目标专利:1831氨基甲酸酯多官能单体、该单体的制备方法及含有该单体的光敏树脂组合物
专利公开号:CN101998947B
专利权人:LG
无效请求书提交日期:2026年
非显而易见性评估仅供参考,不构成法律建议。
| 编号 | 名称 |
|---|---|
| 0 | 2007-07-19_US2007166642A_发明申请_US20070166642A1 Photosensitive resin composition, and cured product and use thereof_+++A_B_C_E_F_G_H_L_M_d+++.docx |
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| 0 | 2007-05-22_KR100720283B_发明授权_KR100720283B1 알칼리 가용성 수지 및 이를 포함하는 감광성 수지 조성물.docx |
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| 0 | 2007-06-07_KR100725432B_发明授权_KR100725432B1 감광성 수지 조성물 및 그 경화물_+++C_E_F_G_H_L_M+++.docx |
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| 0 | 2007-08-02_JP2007193120A_发明专利_JP2007193120A Projector device and adjustable arm used in projector device.docx |
| 0 | 2007-08-09_US2007185297A_发明申请_US20070185297A1 Primer, conductor foil with resin, laminated sheet and method of manufacturing laminated sheet_+++B_F_M_e_l+++.docx |
| 0 | 2008-01-17_JP2008007694A_发明专利_JP2008007694A Photosensitive composition for adhesive agent.docx |
| 0 | 2008-04-03_JP2008074938A_发明专利_JP2008074938A Photosensitive resin composition and its cured product_+++A_B_C_D_E_F_G_H_I_J_L_M_k+++.docx |
| 0 | 2008-04-24_US2008096133A_发明申请_US20080096133A1 PHOTOCURABLE AND THERMOSETTING RESIN COMPOSITION, CURED PRODUCT THEREOF AND PRINTED CIRCUIT BOARD OBTAINED USING THE SAME_+++B_D_E_F_l_m+++.docx |
| 0 | 2008-05-22_JP2008116299A_发明专利_JP2008116299A Vehicle-mounted apparatus for emergency reporting.docx |
| 0 | WO02094904A1_Description_20260718_2106_+++B_C_E_F_G_H+++.docx |
| 0 | WO2004079452A1_Description_20260718_2107_+++C_G_H_L_M+++.docx |
| 0 | 2001-04-19_WO2001027182A_发明申请_WO01027182A1 HIGH PHOTO-SENSITIVITY CURABLE RESIN, PHOTO-CURABLE RESIN COMPOSITION, PRODUCTION METHOD THEREOF, COLOR FILTER AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY PANEL_+++D_I_j_k+++.docx |
| 0 | 1990-07-24_US4943516A_发明授权_US4943516A Photosensitive thermosetting resin composition and method of forming solder resist pattern by use thereof_+++B_D_E_F_L_M_i_j_k+++.docx |
| 0 | 1991-04-16_US5008351A_发明授权_US5008351A Reacting epoxy resin and substituted urea or biuret with blocked isocyanate group dicarboxylic anhydride compound product_+++B_E_F_L_m+++.docx |
| 0 | 1995-01-11_EP0633503A_发明公开_EP0633503A1 Photopolymerisierbare Zusammensetzungen_+++E_F_L_M_b+++.docx |
| 0 | 1996-07-23_US5538821A_发明授权_US5538821A Resist ink composition and cured article prepared therefrom_+++A_B_C_D_E_F_G_H_I_J_K_L_M+++.docx |
| 0 | 1997-06-17_US5639828A_发明授权_US5639828A Carbamate or isocyanate component, carbamate-reactive or active H component and epoxide_+++B_D_E_F_l_m+++.docx |
| 0 | 1997-07-09_EP0633503B_发明授权_EP0633503B1 Photopolymerisierbare Zusammensetzungen_+++B_E_F_L_M+++.docx |
| 0 | 1998-05-26_US5756600A_发明授权_US5756600A Urethane-modified epoxy vinyl ester resin_+++B_D_E_F_I_J_K_L_M+++.docx |
| 0 | 1998-12-22_US5852136A_发明授权_US5852136A Curable coating composition_+++B_C_E_F_G_H+++.docx |
| 0 | 1999-09-07_US5948514A_发明授权_US5948514A Photocurable thermosettting resin composition developable with aqueous alkali solution_+++B_E_F_M+++.docx |
| 0 | 1990-04-17_US4918150A_发明授权_US4918150A Composition comprising vinyl ester, unsaturated urethane and polybasic acid_+++B_D_E_F_L_m+++.docx |
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| 0 | 2002-11-27_JP2002338652A_发明专利_JP2002338652A Aqueous alkaline solution-soluble urethane forming epoxycarboxylate compound, photosensitive resin composition using the same and its hardened material_+++B_C_E_F_G_H+++.docx |
| 0 | 2004-04-06_US6716892B_发明授权_US06716892B1 Urethane oligomer, resin compositions thereof, and cured article thereof_+++A+++.docx |
| 0 | 2004-10-06_KR1020040084853A_发明公开_KR1020040084853A 플라즈마 디스플레이 패널의 구동 방법.docx |
| 0 | 2005-07-06_JP3667332B_发明专利_JP3667332B2 Standard model creating apparatus and standard model creation method.docx |
| 0 | 2005-08-17_EP1564721A_发明公开_EP1564721A1 STANDARD MODEL CREATING DEVICE AND STANDARD MODEL CREATING METHOD.docx |
| 0 | 2005-08-25_JP2005227794A_发明专利_JP2005227794A Device and method for creating standard model.docx |
| 0 | 2005-10-27_JP2005300764A_发明专利_JP2005300764A Curable resin composition, resist pattern forming method, and resin cured object_+++B_C_E_F_G_H+++.docx |
一种氨基甲酸酯多官能单体,通过反应如下化合物制备;(a)一种具有两个以上环氧基的环氧化合物;(b)一种具有酸基团的二元醇化合物;(c)一种具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物;其中所述(a)具有两个以上环氧基的环氧化合物选自;双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂;其中所述b)具有酸基团的二元醇化合物由下式I表示;其中R1为甲基或乙基;其中所述c)具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物由下式II表示;其中R2为氢或C1-C5烷基;并且n为1-12的整数。
作为一名经验丰富的专利代理师,针对目标专利 **CN101998947B**(《氨基甲酸酯多官能单体、该单体的制备方法及含有该单体的光敏树脂组合物》)的权利要求1,结合目标专利说明书、对比文件 **D1(US5538821A)** 以及对比文件 **D2(JP2008074938A)** 的原文内容,进行严谨的权利要求解释、对比文件特征比对、最接近对比文件分析、薄弱特征认定及后续检索策略制定。
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### 一、 目标专利权利要求1的说明书解释
根据目标专利 CN101998947B 说明书第[0012]-[0019]、[0028]-[0041]段:
1. **技术特征A与整体结构**:“一种氨基甲酸酯多官能单体,通过反应如下化合物制备”。
* **说明书解释**:该多官能单体是利用 (a) 环氧化合物中的环氧基与 (b) 二元醇化合物中的羧基发生开环反应生成羟基,随后利用生成的羟基以及 (b) 本身携带的二醇羟基,与 (c) 异氰酸酯基化合物中的 -NCO 基团反应形成氨基甲酸酯键(-NHCOO-),从而赋予单体光固化活性及优良的耐热性、耐化学性和显影宽容度(说明书[0030]、[0041])。
2. **技术特征B、E、F(组件a)**:“(a)一种具有两个以上环氧基的环氧化合物选自双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂”。
* **说明书解释**:组件 (a) 提供与 (b) 的酸基团反应的环氧基,用于提高耐热性和耐化学性。说明书中举例包括双酚A环氧树脂、酚醛清漆环氧树脂、芳族环氧树脂(如双酚芴二缩水甘油醚、联二甲苯酚环氧树脂等,见合成实施例1-2及说明书[0013]、[0031])。
3. **技术特征C、G、H(组件b)**:“(b)一种具有酸基团的二元醇化合物由下式I表示;其中R1为甲基或乙基”。
* **说明书解释**:式 I 即为 2,2-二羟甲基丙酸(DMPA,R1为甲基)或 2,2-二羟甲基丁酸(DMBA,R1为乙基)。该化合物分子内既包含一个可与环氧基反应的羧基(酸基团),又包含两个醇羟基(说明书[0014]-[0016]、[0032]-[0034])。
4. **技术特征D、I、J、K(组件c)**:“(c)一种具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物由下式II表示;其中R2为氢或C1-C5烷基,n为1-12的整数”。
* **说明书解释**:式 II 结构为 $\text{CH}_2=\text{C}(\text{R2})-\text{COO}-(\text{CH}_2)_n-\text{NCO}$。例如当 R2 为甲基,n=2 时,即为甲基丙烯酸-2-异氰酸酯基乙酯(MOI,合成实施例1[0091])。其利用异氰酸酯基与加成物上的羟基反应生成氨基甲酸酯键,并将可光固化的不饱和双键引入分子中(说明书[0017]-[0019]、[0041])。
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### 二、 对比文件原文技术特征比对与分析
#### 1. 对比文件基本信息
* **D1**:`US5538821A`(Resist ink composition and cured article prepared therefrom)
* **D2**:`JP2008074938A`(Photosensitive resin composition and its cured product)
#### 2. 特征比对表格
| 权利要求1技术特征 | 目标专利 CN101998947B | 对比文件 D1(US5538821A)对应内容及出处 | 对比文件 D2(JP2008074938A)对应内容及出处 |
| 特征A:氨基甲酸酯多官能单体,通过反应如下化合物制备 | 反应(a)+(b)+(c)制备的单体 | 部分公开/实质差异:D1公开树脂(A')由(a)+(b)+(c不饱和单羧酸)反应生成(I),再与(d多 plural 酸酐)及(e不饱和单异氰酸酯)反应(第2栏/SUMMARY OF THE INVENTION)。 | 完全公开:不饱和基含有树脂(A),由(a)与(b)反应得到エポキシカルボキシレート樹脂,再与(c)反应制得(段落[0012]、[0018])。 |
| 特征B/E/F:(a)具有两个以上环氧基的环氧化合物,选自双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂 | 包含双酚A环氧树脂、芳族环氧树脂 | 完全公开:(a)成分包含 bisphenol epoxy resins, novolak epoxy resins, cresol novolak epoxy resins 等(第2栏、第3栏)。 | 完全公开:(a)成分包含 フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型、ビスフェノール-A型、ビフェノール型等(段落[0022]-[0025])。 |
| 特征C/G/H:(b)具有酸基团的二元醇化合物由式I表示(R1为甲基或乙基) | DMPA(R1=甲基)或 DMBA(R1=乙基) | 完全公开:(b)成分公开 dimethylolpropionic acid (DMPA), dimethylolbutyric acid (DMBA)(第3栏第30-38行)。 | 完全公开:(b)成分公开 ジメチロールプロピオン酸(DMPA)、ジメチロールブタン酸(DMBA)(段落[0028])。 |
| 特征D/I/J/K:(c)具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物由式II表示(R2为氢/C1-C5烷基,n=1-12) | 式II,如甲基丙烯酸-2-异氰酸酯基乙酯 | 完全公开:(e)成分公开 STR2 结构及 isocyanatoethyl methacrylate(第4栏第25-35行,即R2=CH3, n=2)。 | 完全公开:(c)成分公开 2-イソシアナトエチルメタクリレート(カレンズMOI)、2-イソシアナトエチルアクリレート(カレンズAOI)(段落[0033])。 |
| 反应物组合关系 | (a) + (b) + (c) 直接反应 | 不具备:D1必须额外加入 (c)不饱和单羧酸(如丙烯酸)和 (d)多酸酐(如四氢苯二甲酸酐)(第2栏)。 | 完全相同:D2公开(a)与(b)反应后,其产物直接与(c)反应(段落[0012]、[0018]、[0044]-[0050])。 |
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### 三、 对比文件公开内容的详细分析
#### 1. D1(US5538821A)公开性分析
* **公开的特征**:
* **特征B/E/F**:D1在第3栏第3-20行明确公开了具有至少两个环氧基的环氧化合物(a),包括 novolak epoxy resins, bisphenol epoxy resins 等。
* **特征C/G/H**:D1在第3栏第30-38行公开了含有至少两个羟基和一个与环氧基反应的基团的化合物(b),明确列举了 dimethylolpropionic acid(DMPA)和 dimethylolbutyric acid(DMBA),完全覆盖式I。
* **特征D/I/J/K**:D1在第4栏第25-35行公开了不饱和单异氰酸酯(e),其式STR2对应 $\text{CH}_2=\text{C}(\text{CH}_3)-\text{COO}-\text{CH}_2\text{CH}_2-\text{NCO}$,即式II中 R2=甲基,n=2 的情形。
* **未公开/存在实质差异的特征**:
* D1的反应体系要求**必须包含**额外的不饱和单羧酸(c)(如丙烯酸 acrylic acid,见第3栏第39-50行)以及多酸酐(d)(如四氢苯二甲酸酐,见第4栏第10-20行)。D1的合成路径是:`(a) + (b) + (不饱和单羧酸c)` 反应得到中间体 `(I)`,中间体 `(I)` 再与 `(多酸酐d)` 及 `(不饱和单异氰酸酯e)` 反应。因此,D1未公开仅由 `(a) + (b) + (c式II)` 反应直接制备单体的技术方案。
#### 2. D2(JP2008074938A)公开性分析
* **毫无异议公开(完全覆盖)的特征**:
* **权利要求1全要件**:D2段落[0012](1)与段落[0018]明确记载:“分子中に2個以上のグリシジル基を有するエポキシ化合物(a)とアルコール性水酸基を有する飽和モノカルボン酸化合物(b)とを反応させて得られるエポキシカルボキシレート樹脂の水酸基に、エチレン性不飽和基を有するモノイソシアネート化合物(c)を反応させて得られる不飽和基含有樹脂(A)”。
* **特征B/E/F**:D2段落[0022]-[0025]公开了(a)成分,明确列举了クレゾールノボラック型エポキシ樹脂 EOCN-104S(实施例1)、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂 NC-3000-H(实施例5)、多官能ビスフェノール-A型エポキシ樹脂(实施例6),完全涵盖“双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂”。
* **特征C/G/H**:D2段落[0028]公开了(b)成分,明确列举了ジメチロールプロピオン酸(DMPA,式I中 R1=甲基)、ジメチロールブタン酸(DMBA,式I中 R1=乙基)。
* **特征D/I/J/K**:D2段落[0033]公开了(c)成分,明确列举了 2-イソシアナトエチルメタクリレート(カレンズMOI,对应式II中 R2=CH3, n=2)、2-イソシアナトエチルアクリレート(カレンズAOI,对应式II中 R2=H, n=2)。
* **实施例直接对应**:D2的实施例1(EOCN-104S + DMPA + カレンズMOI)、实施例5(NC-3000-H + DMPA + カレンズMOI)以及实施例6(多官能双酚A型环氧树脂 + DMPA + カレンズMOI),其原料、反应步骤及产物结构与目标专利权利要求1完全一致。
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### 四、 最接近对比文件分析及创造性评估
#### 1. 最接近对比文件的确定
* **结论**:**D2(JP2008074938A)** 适合作为最接近的对比文件(唯一最佳最接近对比文件)。
* **技术问题与技术效果角度分析**:
* **目标专利 CN101998947B** 旨在解决光敏树脂组合物中颜料/遮光剂浓度增加导致底膜感光度下降、耐热性与耐化学性极限的问题,提出一种具有优良显影宽容度、耐热性、耐化学性和感光性的氨基甲酸酯多官能单体(说明书[0005]-[0008])。
* **D2(JP2008074938A)** 同样面向彩色滤光片、印刷电路板阻焊膜领域,旨在解决耐热性、密着性、无电解镀金耐性及高感度化问题(段落[0001]、[0006]、[0009]),且采用了**完全相同的技术路线**(即先由环氧化合物a与二羟甲基羧酸b反应,再与不饱和单异氰酸酯c反应)。
* **D1(US5538821A)** 虽然也涉及碱显影阻焊墨水,但其必须引入丙烯酸(单羧酸)和多酸酐,分子结构与合成路线与目标专利存在明显差异。
#### 2. 最接近对比文件(D2)未公开特征的分析
* 经过严格比对,**D2(JP2008074938A)已经毫无异议地完全公开了目标专利权利要求1的所有技术特征**(包括反应物a、b、c的具体结构定义及反应组合关系)。
* 因此,目标专利权利要求1相对于 D2 **不具备新颖性(或退一步讲,极易被 D2 单独对比破坏创造性)**。
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### 五、 无效请求中最薄弱的技术特征认定
在针对目标专利 CN101998947B 发起专利无效宣告请求时:
1. **最薄弱技术特征**:**权利要求1的整个技术方案(即由 (a)芳族/双酚A环氧树脂 + (b)式I二元醇化合物 + (c)式II异氰酸酯化合物 反应制备多官能单体)**。
* **原因**:该结构及制备路线已被 D2(JP2008074938A)的实施例1、5、6及段落[0012]、[0018]完全破坏新颖性,不具备任何技术独创性。
2. **从属权利要求的防护薄弱点**:
* 目标专利中若包含“进一步加入单酸酐(如四氢邻苯二甲酸酐)进行酸变性”的从属权利要求,**D2 在段落[0012](2)及实施例7-8** 中也已明确公开了用多盐基酸无水物(d)对该树脂进行酸变性得到酸变性不饱和基树脂(A')。因此从属权利要求同样高度危险。
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### 六、 进一步的对比文件检索策略
若需进一步巩固无效理由或寻找更多同族/外文优先权破坏证据,建议采取以下检索策略:
1. **基于化学结构与反应式(Substructure / Reaction Search)检索**:
* 在 STN (CAS REGISTRY / MARPAT / CASREACT) 或 Reaxys 数据库中,以目标单体的核心反应路线进行反应检索:
* **反应物1**:Cresol novolak epoxy / Bisphenol A epoxy
* **反应物2**:Dimethylolpropionic acid (DMPA, CAS: 4767-03-7) 或 Dimethylolbutanoic acid (DMBA, CAS: 10097-02-6)
* **反应物3**:2-Isocyanatoethyl methacrylate (MOI, CAS: 30674-80-7)
* 检索限定在 **2009年09月11日(目标专利申请日)之前** 公开的专利与非专利文献(NPL)。
2. **同族与申请人追踪检索**:
* 检查 D2(JP2008074938A,申请人为日本化药株式会社 Nippon Kayaku Co Ltd)的同族专利(如 KR、CN、US、EP 同族)。
* 对日本化药(Nippon Kayaku)、昭和电工(Showa Denko,MOI生产商)在 2000–2009 年间关于“カレンズMOI”、“ジメチロールプロピオン酸”、“エポキシ”的组合专利进行重点追踪。
3. **分类号(IPC/CPC)交叉检索**:
* **C08G 18/67**(含不饱和双键的聚氨酯)
* **C08G 59/14**(环氧树脂的化学改性)
* **G03F 7/027** / **G03F 7/038**(光敏树脂组合物/光致抗蚀剂)
* 关键词逻辑组合:`(DMPA OR DMBA OR "dimethylolpropionic") AND ("isocyanatoethyl" OR "MOI") AND (epoxy)`。
作为一名经验丰富的专利代理师,在进行专利无效宣告或创造性检索分析时,解释权利要求必须紧密结合**目标专利(CN101998947B)说明书**的教导,明确各技术特征的字面含义及其实质技术内涵。
下面将严格基于目标专利说明书,结合三份对比文件(D1: US4918150A, D2: US4943516A, D3: US5008351A)原文的详细出处,为您进行全面的技术特征比对、最接近对比文件选择、无效突破点(最薄弱特征)分析及进一步检索策略建议。
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## 一、 目标专利权利要求1的说明书解释与拆解
目标专利 CN101998947B 涉及一种氨基甲酸酯多官能单体,其权利要求1拆解及说明书对应解释如下:
* **技术特征 A(反应类型/产物):** “一种氨基甲酸酯多官能单体,通过反应如下化合物制备”
* *说明书解释*:结合说明书[0001]、[0041],该单体是用于可光聚合的负型光敏树脂组合物的多官能单体,分子中兼具**可光固化基团(乙烯不饱和基)**和**氨基甲酸酯键(氨基甲酸酯基团)**。
* **技术特征 B(原料a类别):** “(a)一种具有两个以上环氧基的环氧化合物”
* *说明书解释*:说明书[0030]指出,原料(a)提供与原料(b)中的酸基团进行反应的环氧基,用于提高多官能单体的耐热性和耐化学性。
* **技术特征 C(原料b类别):** “(b)一种具有酸基团的二元醇化合物”
* *说明书解释*:原料(b)含有二元醇结构和羧基酸基团,羧基用于与原料(a)的环氧基发生开环反应。
* **技术特征 D(原料c类别):** “(c)一种具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物”
* *说明书解释*:说明书[0041]指出,异氰酸酯基(-NCO)与(a)和(b)反应产生的羟基(-OH)发生反应形成氨基甲酸酯键,引入乙烯不饱和基(可光固化基团)。
* **技术特征 E+F(原料a限定):** “其中所述(a)具有两个以上环氧基的环氧化合物选自:双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂”
* *说明书解释*:限定原料(a)的具体骨架类型,用于确保树脂固化后的物理/化学强度及耐热性。
* **技术特征 G+H(原料b结构限定):** “其中所述b)具有酸基团的二元醇化合物由下式I表示;其中R1为甲基或乙基”
* *说明书解释*:式I代表二羟甲基丙酸(DMBA,当 $R_1=\text{乙基}$)或二羟甲基丙酸/乙酸(DMPA,当 $R_1=\text{甲基}$)。它是一种在其中心碳原子上同时结合有1个羧基和2个羟甲基的二元醇。
* **技术特征 I+J+K(原料c结构限定):** “其中所述c)具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物由下式II表示;其中R2为氢或C1-C5烷基;并且n为1-12的整数”
* *说明书解释*:式II代表含(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯(如甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯 AOI/MOI,对应 $R_2=\text{甲基}$ 或 $\text{H}$,$n=2$)。
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## 二、 对比文件技术特征比对(含原文出处及分析)
以下三份对比文件均附上公开号:
* **D1:** US4918150A
* **D2:** US4943516A
* **D3:** US5008351A
### 1. 比对分析(结合原文出处与公开属性)
#### **D1 (US4918150A)**
* **实质/毫无异议公开:**
* **特征 A, B, C, D**:D1公开了一种活化能可固化树脂(氨基甲酸酯多官能单体),其由 (a) 酚醛环氧化合物(novolak-epoxy compound)与不饱和单羧酸(如丙烯酸)反应产物、(b) 二异氰酸酯与含羟基多元(甲基)丙烯酸酯(如季戊四醇三丙烯酸酯)的反应产物(即含乙烯不饱和基和异氰酸酯基的异氰酸酯预聚物)、以及 (c) 多多元羧酸/酸酐反应制成。[*参见 Column 2, lines 30–45; Column 2, lines 50–65*]
* **特征 E, F**:公开了环氧树脂选自线型酚醛环氧树脂(novolak-epoxy)、双酚型环氧树脂(bisphenol-type epoxy resin)。[*参见 Column 2, lines 60–65; Column 3, lines 15–20*]
* **未公开(区别特征):**
* D1的原料(a)是环氧树脂与**不饱和单羧酸(如丙烯酸)**反应,而非**具有酸基团的二元醇(式I化合物,如DMPA/DMBA)**(**特征 G, H**)。
* D1的含异氰酸酯基和不饱和基的化合物(b)是二异氰酸酯与多元丙烯酸酯反应生成的半氨酯预聚物,并非式II结构的单异氰酸酯单体(如MOI/AOI)(**特征 I, J, K**)。
#### **D2 (US4943516A)**
* **实质/毫无异议公开:**
* **特征 A, B, C, D**:D2公开了用于阻焊剂的光敏树脂(Prepolymer A),其包含由环氧树脂与不饱和单羧酸反应,再与二异氰酸酯及含羟基(甲基)丙烯酸酯反应,或进一步与多元酸酐反应制备的树脂。[*参见 Column 5, lines 15–65 (Preparation Examples)*]
* **特征 E, F**:公开了甲酚线型酚醛环氧树脂(cresol novolak type epoxy resin,属于芳族环氧树脂)和双酚A型环氧树脂。[*参见 Column 5, lines 30–50; Column 6, lines 1–10*]
* **未公开(区别特征):**
* D2采用的是**不饱和单羧酸(如丙烯酸)**或**不饱和酚类化合物**与环氧树脂反应,未公开使用**式I所示的二羟甲基丙酸/乙酸(具有酸基团的二元醇)**(**特征 G, H**)。
* D2中使用二异氰酸酯与含羟基丙烯酸酯原位反应形成异氰酸酯基团,未直接公开**式II结构的异氰酸酯单体**(**特征 I, J, K**)。
#### **D3 (US5008351A)**
* **实质/毫无异议公开:**
* **特征 A, B, C**:D3公开了一种阳离子涂料树脂,由多环氧化合物(双酚A或双酚F的二缩水甘油醚、线型酚醛树脂)与含有羧基的化合物进行酯化反应制得。[*参见 Column 1, lines 40–60; Column 2, lines 35–45*]
* **特征 E, F**:公开了双酚A/双酚F二缩水甘油醚及酚醛环氧树脂。[*参见 Column 2, lines 35–40*]
* **特征 G, H(实质公开/启示)**:D3 Example 1(b) 明确公开了使用 **氨基乙基丙二醇(aminoethylpropanediol)** 或二羟甲基丙酸类衍生物与酸酐反应作为含羧基及异氰酸酯基的反应物[*参见 Column 3, lines 20–30*]。但D3的主要目的是制备阳离子电泳涂料树脂,并非可光固化的负型光敏单体。
* **未公开(区别特征):**
* 未公开使用**式II结构的含乙烯不饱和基单异氰酸酯化合物**(**特征 I, J, K**)来引入光固化双键。
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### 2. 详细特征比对表格
符号说明:`+` 表示已公开;`-` 表示未公开;`+/` 表示部分公开/等同公开。
| 权利要求1技术特征 | CN101998947B 权利要求1内容 | D1 (US4918150A) | D2 (US4943516A) | D3 (US5008351A) |
| 特征 A | 氨基甲酸酯多官能单体,通过反应(a)(b)(c)制备 | + <br>*(Col. 2, l. 30-45)* | + <br>*(Col. 5, l. 15-30)* | + <br>*(Col. 1, l. 40-50)* |
| 特征 B | (a) 具有两个以上环氧基的环氧化合物 | + <br>*(Col. 2, l. 55-65)* | + <br>*(Col. 5, l. 30-40)* | + <br>*(Col. 2, l. 35-40)* |
| 特征 C | (b) 具有酸基团的二元醇化合物 | - <br>*(用不饱和单羧酸)* | - <br>*(用不饱和单羧酸)* | +/说明 <br>*(Col. 3, l. 20-30)* |
| 特征 D | (c) 具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物 | + <br>*(预聚物形式, Col. 2, l. 40)* | + <br>*(半氨酯形式, Col. 6, l. 1-15)* | - <br>*(用于热固化 blocked-NCO)* |
| 特征 E+F | (a)选自双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂 | + <br>*(Col. 2, l. 60; Col. 3, l. 15)* | + <br>*(Col. 5, l. 30-50)* | + <br>*(Col. 2, l. 35-40)* |
| 特征 G+H | (b)为式I二元醇化合物(R1为甲基/乙基,即DMPA/DMBA) | - | - | - <br>*(公开了相似的丙二醇结构)* |
| 特征 I+J+K | (c)为式II化合物(含(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯,n=1-12) | - <br>*(结构不同)* | - <br>*(结构不同)* | - |
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## 三、 最接近对比文件的选择与创造性逻辑分析
### 1. 最接近对比文件的确定:**D1 (US4918150A) 或 D2 (US4943516A)**
在专利无效的创造性审查中,选择最接近对比文件(Primary Reference)需考量:**技术领域、解决的技术问题、技术效果及技术特征的重合度**。
* **选择 D1 / D2 作为最接近对比文件的理由:**
1. **技术领域与应用完全一致**:目标专利 CN101998947B 旨在制备用于光敏树脂组合物(如LCD滤色器光致抗蚀剂、黑色基质)的氨基甲酸酯多官能单体;D1 和 D2 均属于光固化/活化能固化树脂领域,D2 更是直接针对阻焊剂(solder resist)及光致抗蚀剂组合物。
2. **解决的技术问题与技术效果极度相似**:
* 目标专利解决的问题:提高组合物的感光度、耐热性、耐化学性以及显影宽容度(说明书[0006]、[0027])。
* D1 解决的问题:克服传统光固化树脂官能度低、固化性差、耐热性及耐溶剂性(耐化学性)不足的问题(D1 Col. 2, l. 10–25)。
* D2 解决的问题:解决抗蚀剂显影宽容度低、耐热性及耐化学性不足的问题(D2 Col. 3, l. 10–25)。
3. **反应骨架极度接近**:D1和D2均采用了“多环氧化合物 + 含羧基/不饱和基化合物 + 含异氰酸酯基与不饱和基化合物”的三元/四元反应合成氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂骨架。
*(注:D3 属于阳离子电泳涂料领域,通过热固化解封异氰酸酯进行交联,不具备光固化体系的核心属性,因此不适合作为最接近的对比文件。)*
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## 四、 无效请求中最薄弱的技术特征分析
通过对比可见,目标专利相比于 D1 和 D2,其**最关键的区别技术特征**(即专利权的“防线”)在于:
1. **特征 G+H(式I化合物:DMPA/DMBA,即二羟甲基丙酸/乙酸):** 目标专利使用带有羧基的二元醇(式I)与环氧树脂反应,使得开环后能产生更多的活性羟基(说明书[0041]指出产生的醇基数目为 $3m$),从而大幅增加了后续与异氰酸酯(c)反应结合的位点和官能度。
2. **特征 I+J+K(式II化合物:如甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯 MOI):** 目标专利直接采用小分子单异氰酸酯丙烯酸酯(式II),而D1/D2采用的是二异氰酸酯与多元醇丙烯酸酯预先反应制得的“预聚物/半氨酯”。
### **最薄弱的技术特征:特征 G+H(二羟甲基丙酸/乙酸,DMPA/DMBA 的引入)**
**为什么这是最薄弱的突破口?**
* **技术手段的显而易见性/常规选择:** DMPA (二羟甲基丙酸) 或 DMBA 是聚氨酯(PU)及丙烯酸树脂合成领域极其公知的**亲水性/碱溶性扩链剂**(包含1个羧基和2个羟基)。高分子化学领域的技术人员为了在树脂骨架中同时引入侧羧基(提供碱显影性)和侧羟基(供后续异氰酸酯接枝),使用 DMPA/DMBA 属于本领域的**惯用技术手段**或**合理选择**。
* **技术效果的可预见性:** 目标专利说明书并未证明“相比于其他常规含酸基二元醇,必须限定为式I结构的R1为甲基或乙基时产生了意想不到的异样技术效果”。其耐热性和耐化学性的提升本质上是由于增加了光固化双键密度(高官能度化),这属于本领域技术人员可以合理预见的范畴。
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## 五、 进一步的对比文件检索策略建议
为了在无效宣告程序中一举击垮目标专利权利要求1(以及后续从属权利要求),建议采取以下进一步检索策略:
### 1. 针对“特征 G+H (DMPA/DMBA + 环氧树脂开环)”的精准检索
* **核心逻辑:** 寻找在目标专利优先权日之前,将二羟甲基丙酸(DMPA,CAS: 4767-03-7)或二羟甲基丁酸(DMBA,CAS: 10097-02-6)与环氧树脂(双酚A型或芳族酚醛型)反应生成多羟基中间体的专利或非专利文献(NPL)。
* **推荐检索式(IPC + 关键词/CAS号):**
* **IPC 分类号:** `C08G59/14` (环氧树脂的改性), `C08G18/67` (含不饱和双键的聚氨酯), `G03F7/027` (光敏树脂组合物)
* **关键词组合:** `(DMPA OR DMBA OR "dimethylolpropionic acid" OR "二羟甲基丙酸") AND (epoxy OR "环氧树脂") AND (isocyanate OR "异氰酸酯")`
* **CAS号检索:** `4767-03-7` (DMPA) 与 `2425-79-8` / `25068-38-6` (双酚A环氧) 的反应反应物检索。
### 2. 针对“特征 I+J+K (式II:MOI/AOI,CAS: 30674-80-7)”的结合检索
* **核心逻辑:** 式II最典型的代表物是 **甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯 (2-Isocyanatoethyl methacrylate, MOI)**。寻找将 MOI 反应到含羟基丙烯酸酯/树脂侧链上以引入光固化双键的对比文件。
* **关键词/CAS号:**
* `30674-80-7` (MOI 的 CAS 号)
* `"2-isocyanatoethyl methacrylate"` OR `"2-methacryloyloxyethyl isocyanate"` OR `"异氰酸酯基乙酯"`
* **结合策略:** 结合 D1 或 D2 作为最接近对比文件(提供主体树脂骨架与光敏抗蚀剂用途),寻找一篇公开了“利用 MOI(式II化合物)与树脂侧链羟基反应引入不饱和双键”的对比文件作为 **D3**(或结合文献)。
### 3. 非专利文献(NPL)与高分子期刊检索
* 重点检索 **《Journal of Applied Polymer Science》**、**《Polymer》**、**《有机硅材料/涂料工业》** 等期刊在 2010 年以前关于 “DMPA 改性环氧丙烯酸酯(Epoxy Acrylate)” 或 “MOI 改性感光树脂” 的学术论文,非专利文献在证明“本领域公知常识/常规改性手段”上往往具备极强的说服力。
基于对目标专利说明书(CN101998947B)及权利要求1的深入法律与技术解读,结合对比文件D1(EP0633503A1)、D2(US5639828A)和D3(EP0633503B1)原文,现进行全面的对比分析、创造性评述、最薄弱特征认定及检索策略制定。
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### 一、 目标专利说明书对权利要求的解释
1. **权利要求1的技术方案与实质**:
- **技术特征A~D**:涉及一种氨基甲酸酯多官能单体的合成途径,由三个关键原料按顺序或一步反应制备:(a)多元环氧化合物 + (b)含酸基团的二元醇化合物 + (c)具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物。
- **技术特征E~F**:限定原料(a)选自双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂。说明书[0030]-[0031]指出,原料(a)提供环氧基与原料(b)的酸基团(如羧基)反应,是提高多官能单体耐热性和耐化学性的关键结构单元。
- **技术特征G~H**:限定原料(b)由**下式I**(二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸,DMBA/DMPA)表示,其中$R_1$为甲基或乙基。说明书[0014]-[0016]及[0032]-[0034]明确了该特异性二元醇结构。
- **技术特征I~K**:限定原料(c)由**下式II**(如甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯,AOI/MOI等)表示,$R_2$为氢或C1-C5烷基,$n$为1-12的整数。说明书[0017]-[0019]及[0035]-[0037]明确了该异氰酸酯丙烯酸酯结构,用于引入可光固化的乙烯基不饱和键和氨基甲酸酯键(Urethane linkage)。
2. **核心解决的技术问题与技术效果**:
- **技术问题**:解决现有负型光敏树脂组合物在增加颜料/遮光材料浓度时,光传输率降低导致的感光度下降、耐热性、耐化学性变差及显影宽容度狭窄的问题[0004]-[0006]。
- **技术效果**:通过形成兼具高官能度乙烯基、强极性氨基甲酸酯键和特定刚性骨架的单体,显著提升光敏树脂组合物的感光度、耐热性、耐化学性及显影宽容度[0008]、[0027]、[0049]。
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### 二、 对比文件技术特征比对表格
以下为权利要求1的各项技术特征与对比文件原文(含公开号及段落/位置)的比对分析表:
| 权利要求1技术特征 | D1 (EP0633503A1) [公开号: EP0633503A1] | D2 (US5639828A) [公开号: US5639828A] | D3 (EP0633503B1) [公开号: EP0633503B1] |
| 特征A:氨基甲酸酯多官能单体,通过反应如下化合物制备 | 未公开(D1公开的是环氧化合物与丙烯酸及环状酸酐反应产物,非氨基甲酸酯单体)[0009], [0013] | 实质公开/隐含公开(公开了氨基甲酸酯/异氰酸酯成分与活性氢成分反应形成氨基甲酸酯键)[摘要], Col. 1, 6-12 | 未公开(同D1,公开的是环氧丙烯酸酯经酸酐改性产物)[0008], [0012] |
| 特征B:(a)具有两个以上环氧基的环氧化合物 | 毫无异议公开(公开了双酚A环氧树脂、环氧酚醛树脂等多元环氧化合物)[0013], [0015] | 毫无异议公开(公开了具有多元环氧基的化合物/树脂如DGEBPA、epoxy-novolacs)Col. 8, 12-32 | 毫无异议公开(公开了双酚A环氧树脂等多元环氧化合物)[0012], [0014] |
| 特征C:(b)具有酸基团的二元醇化合物 | 未公开(D1使用的是一元不饱和羧酸,如(甲基)丙烯酸,非二元醇)[0009], [0013] | 实质公开(公开了羟基羧酸如citric acid, tartaric acid,以及多酸与多元醇反应的半酯)Col. 8, 48-67 | 未公开(同D1,使用一元不饱和羧酸)[0008], [0012] |
| 特征D:(c)具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物 | 未公开(D1未涉及异氰酸酯基丙烯酸酯化合物) | 毫无异议公开(公开了含异氰酸酯基和不饱和基的单体,如TMI®,及异氰酸酯与丙烯酸酯加合物)Col. 2, 42-50; Col. 3, 50-60 | 未公开(同D1) |
| 特征E-F:(a)选自双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂 | 毫无异议公开(明确公开Bisphenol-A-Epoxyharzen及芳香族环氧树脂)[0013], [0015] | 毫无异议公开(明确公开diglycidyl ether of bisphenol A (DGEBPA)及芳香族环氧树脂)Col. 8, 20-30 | 毫无异议公开(明确公开Bisphenol-A-Epoxyharzen及芳香族环氧树脂)[0012], [0014] |
| 特征G-H:(b)由式I表示($R_1$为甲基或乙基,即DMPA/DMBA) | 未公开 | 未公开(仅宽泛公开了hydroxy acids或polyacids/polyols,未精确公开式I的DMPA/DMBA结构) | 未公开 |
| 特征I-K:(c)由式II表示($R_2$为氢或C1-C5烷基,n为1-12,如MOI) | 未公开 | 未公开(公开了TMI®及异氰酸酯丙烯酸酯类,但未明确指出式II的特异性二碳/烷基链结构) Col. 2, 45-50 | 未公开 |
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### 三、 最接近对比文件的选择分析
在创造性评估中,确定最接近对比文件(Closest Prior Art)需要综合考虑技术领域、所解决的技术问题、技术效果以及技术特征的重合度:
1. **对比文件D1(EP0633503A1)与D3(EP0633503B1)分析**:
- **技术领域与问题**:D1和D3(D3为D1授权文本)均属于光固化树脂组合物及光致抗蚀剂(Photoresist)领域,旨在解决涂层显影性、耐热性、耐化学性及耐焊锡性(270°C)等问题[D1: 0001, 0008, 0052; D3: 0001, 0007, 0047]。这与本目标专利的应用领域(滤色器光致抗蚀剂、黑色基质)和解决的技术问题高度重合。
- **结构差异**:D1/D3合成的光敏树脂是利用环氧树脂与(甲基)丙烯酸(一元酸)反应,再用环状酸酐改性生成含羧基的丙烯酸酯树脂。其**缺少氨基甲酸酯键(Urethane group)**以及由式I和式II带来的特异性分子骨架。
2. **对比文件D2(US5639828A)分析**:
- **技术领域与问题**:D2涉及涂料组合物,主要解决聚氨酯固化体系中的层间附着力(Intercoat adhesion)问题[D2: Col. 1, 6-12; Col. 1, 55-60]。
- **结构重合度**:D2在分子化学结构组成上与目标专利更靠近,它公开了通过包含异氰酸酯/氨基甲酸酯基团的成分、活性氢/羟基成分与环氧化合物反应制备涂料树脂的方案[D2: Col. 2, 10-30; Col. 8, 10-30]。
3. **结论:最接近对比文件的选取**:
- **最接近对比文件1:D1(EP0633503A1)/ D3(EP0633503B1)**。从**技术领域、应用场景(光致抗蚀剂/光敏树脂组合物)及技术效果(耐热、耐化学、显影性)**角度看,D1/D3最适合作为第一最接近对比文件。
- **最接近对比文件2:D2(US5639828A)**。从**基本化学反应路线及高分子结构成分(氨基甲酸酯+环氧+不饱和异氰酸酯)**角度看,D2同样具备作为最接近对比文件的条件(尤其是结合有机合成领域的公知常识时)。
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### 四、 未被最接近对比文件公开的特征分析及最薄弱技术特征
#### 1. 未被公开特征的分布
以 **D1/D3** 为最接近对比文件时:
* 未公开特征包括:**特征A、特征C、特征D、特征G、特征H、特征I、特征J、特征K**(即制备氨基甲酸酯单体、使用含酸基二元醇(b)、使用含乙烯基异氰酸酯(c)以及式I和式II的具体化学结构)。
* **其他对比文件(D2)的结合**:D2公开了利用异氰酸酯/氨基甲酸酯与羟基化合物反应,且公开了含乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物(特征D),但D2**并未公开**具体的式I化合物(DMPA/DMBA)和式II化合物的具体结合。
#### 2. 无效请求中最薄弱的技术特征(Weakest Technical Feature)
在提出无效宣告请求时,专利权人通常会主张权利要求1具有创造性,其防线在于 **式I(具有酸基团的二元醇化合物)** 与 **式II(具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物)** 的特定组合。
然而,**最薄弱的技术特征为:特征G~H(由式I表示的具有酸基团的二元醇化合物,即2,2-二羟甲基丙酸DMPA或2,2-二羟甲基丁酸DMBA)**。
* **原因分析**:
1. **公知常识渗透率高**:在聚氨酯(PU)及氨基甲酸酯丙烯酸酯(UA)合成领域,DMPA(二羟甲基丙酸,式I中$R_1=\text{CH}_3$)和DMBA(二羟甲基丁酸,式I中$R_1=\text{C}_2\text{H}_5$)是本领域技术人员**极其常用的亲水扩链剂/引入酸基团的经典二元醇原料**。
2. **反应机理的显而易见性**:为了在氨基甲酸酯树脂中同时引入羧基(以提供碱显影性)和羟基/环氧反应位点,使用DMPA/DMBA与环氧树脂和异氰酸酯反应是本领域的常规技术选择。只要检索到任意一篇将DMPA/DMBA用于环氧氨基甲酸酯丙烯酸酯合成的现有技术,该特征即可被轻松击穿。
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### 五、 进一步的对比文件检索策略(Invalidation Search Strategy)
为了成功无效目标专利的权利要求1,需补充针对**“式I化合物(DMPA/DMBA)与环氧树脂、不饱和异氰酸酯(如MOI)三者反应”**的技术特征结合,具体检索策略如下:
1. **核心要素表达与检索要素矩阵(Search Matrix)**:
* **要素1(原料a - 环氧树脂)**:Bisphenol A epoxy, Novolac epoxy, Epoxide, 环氧树脂, 双酚A环氧树脂, 缩水甘油醚.
* **要素2(原料b - 式I酸基二元醇)**:Dimethylolpropionic acid, DMPA, Dimethylolbutanoic acid, DMBA, 2,2-bis(hydroxymethyl)propionic acid, 二羟甲基丙酸, 二羟甲基丁酸, CAS号: `4767-03-7` (DMPA), `10097-02-6` (DMBA).
* **要素3(原料c - 式II不饱和异氰酸酯)**:2-Isocyanatoethyl methacrylate, MOI, Isocyanatoethyl acrylate, AOI, Methacryloyloxyethyl isocyanate, 甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯, CAS号: `30674-80-7` (MOI).
* **要素4(产物/应用 - 氨基甲酸酯/光致抗蚀剂)**:Urethane acrylate, Carbamate, Photoresist, Alkali developable, 氨基甲酸酯丙烯酸酯, 碱显影.
2. **具体检索式构建(以PatSnap / Orbit / Derwent / CNIPA等数据库为例)**:
* **策略A(精准CAS号与结构式检索 - 推荐优先级最高)**:
`(CAS "4767-03-7" OR "10097-02-6") AND (CAS "30674-80-7") AND (epoxy OR bisphenol OR "环氧")`
* **策略B(关键词+分类号结合检索)**:
* IPC / CPC 分类号:`C08G18/67`(含不饱和双键的聚氨酯)、`C08G18/34`(含羧基的聚氨酯)、`G03F7/027`(光聚合型光致抗蚀剂)、`C08F290/06`。
* 检索式:`(IPC: C08G18/67 OR C08G18/34) AND ALL: ("dimethylolpropionic" OR "DMPA" OR "dimethylolbutanoic") AND ALL: ("isocyanatoethyl methacrylate" OR "MOI" OR "isocyanatoethyl") AND ALL: ("epoxy" OR "bisphenol")`
* **策略C(追溯同族与引证/被引证专利)**:
* 重点追踪相关异氰酸酯丙烯酸酯单体(如昭和电工 Showa Denko 的 MOI/AOI 产品应用专利),检索其关于“MOI + DMPA + 环氧树脂”在光固化碱显影树脂中的合成实施例。
3. **无效组合路线规划**:
* **组合方案1**:D1/D3(最接近对比文件,提供光致抗蚀剂背景及双酚A环氧树脂) + **新检索对比文件D4**(公开DMPA与环氧及MOI反应合成碱显影氨基甲酸酯丙烯酸酯) + 本领域公知常识。
* **组合方案2**:D2(最接近对比文件,提供氨基甲酸酯-环氧树脂体系) + D1/D3(提供光致抗蚀剂显影要求) + **新检索对比文件D4**(提供式I/式II的具体反应结合)。
作为一名经验丰富的专利代理师,基于目标专利说明书(CN101998947B)的揭示,结合对比文件D1(US5756600A)、D2(US5852136A)、D3(US5948514A)的原文展开严谨、深入的技术与法律对比分析。
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## 一、 结合目标专利说明书对权利要求1的释明
目标专利权利要求1保护一种**氨基甲酸酯多官能单体**的制备及其结构特征。结合说明书[0028]–[0049]段的记载,该单体的合成路线与技术特征含义如下:
1. **基本反应机理与投料顺序**:
* **第一阶段(环氧与二元醇开环反应)**:(a) 具有两个以上环氧基的环氧化合物(双酚A型或芳香族环氧树脂)与 (b) 具有酸基团的二元醇化合物(式I:如二羟甲基丙酸DMPA,R1为甲基)在催化剂作用下于80–130℃加热反应。说明书[0030]指出,(a) 提供环氧基与 (b) 中的**酸基团(羧基)**发生开环加成,形成富含羟基(-OH)的中间体,同时提升最终单体的耐热性与耐化学性。
* **第二阶段(异氰酸酯氨酯化反应)**:将上述中间体与 (c) 具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物(式II:如甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯IEM)在80–100℃反应。(c) 的异氰酸酯基(-NCO)与第一阶段产生的醇羟基反应形成**氨基甲酸酯键(-NHCOO-)**,同时将乙烯基不饱和双键引入分子末端或侧链,赋予单体光固化活性。
2. **核心结构限定**:
* **特征F**:(a) 环氧化合物限定为**双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂**;
* **特征G、H**:(b) 含有酸基团的二元醇限定为式I,即2,2-双(羟甲基)烷酸(当 $R_1=\text{CH}_3$ 时为DMPA,当 $R_1=\text{CH}_2\text{CH}_3$ 时为DMBA);
* **特征I、J、K**:(c) 引入光活性基团的异氰酸酯化合物限定为式II,包含异氰酸酯基、烷基链(链长 $n=1\text{--}12$)以及甲基丙烯酰基或丙烯酰基($R_2$ 为H或 $C_1\text{--}C_5$ 烷基)。
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## 二、 特征比对与对比文件公开性分析
下表将权利要求1分解为技术特征A~K,结合对比文件原文出处(附原文片段及译文)进行比对分析。
### 1. 技术特征比对表
| 权利要求1技术特征 | D1 (US5756600A) | D2 (US5852136A) | D3 (US5948514A) |
| A:通过反应如下化合物制备 | 公开 | 公开 | 公开 |
| B:(a)一种具有两个以上环氧基的环氧化合物 | 毫无异议公开<br>(D, 1.2个以上,优选1.5–3个) | 实质公开<br>(聚环氧化合物DGEBPA) | 毫无异议公开<br>(式(1),$n=1\text{--}12$,$Y$含甘油基) |
| C:(b)一种具有酸基团的二元醇化合物 | 未公开<br>(D1使用的是不饱和单碱酸E或多碱酸酐B) | 毫无异议公开<br>(使用二羟甲基丙酸DMPA或柠檬酸) | 未公开<br>(D3使用(甲基)丙烯酸E与酸酐THPA) |
| D:(c)一种具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物 | 实质公开<br>(H, 提到isocyanato ethylmethacrylate) | 未公开<br>(使用氨基甲酸酯如甲基氨基甲酸酯) | 未公开<br>(未涉及异氰酸酯化合物) |
| E:其中所述(a)具有两个以上环氧基的环氧化合物选自 | 公开 | 公开 | 公开 |
| F:双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂 | 毫无异议公开<br>(公开了bisphenol A type epoxy resin) | 毫无异议公开<br>(公开了DGEBPA及Epoxy-novolacs) | 毫无异议公开<br>(式(1)公开双酚型/双酚F等芳香族环氧) |
| G:其中所述b)具有酸基团的二元醇化合物由下式I表示 | 未公开 | 毫无异议公开<br>(公开了dimethylol propionic acid, DMPA) | 未公开 |
| H:其中R1为甲基或乙基 | 未公开 | 毫无异议公开<br>(DMPA中R1为甲基) | 未公开 |
| I:其中所述c)具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物由下式II表示 | 实质公开<br>(公开异氰酸酯基甲基丙烯酸乙酯) | 未公开 | 未公开 |
| J:其中R2为氢或C1-C5烷基 | 实质公开<br>(IEM对应R2=甲基) | 未公开 | 未公开 |
| K:n为1-12的整数 | 实质公开<br>(IEM对应n=2) | 未公开 | 未公开 |
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### 2. 各对比文件原文出处与详细比对分析
#### 1) D1 (US5756600A)
* **公开号**:US5756600A
* **原文详细出处**:
* **特征B、F**:SUMMARY OF THE INVENTION, (1); DETAILED DESCRIPTION, `"...(D): an epoxy resin having 1.2 or more of an average number of epoxy groups... The bisphenolic type epoxy resin includes bisphenol A type epoxy resin having 2 glycidyl groups in its molecule..."`
* **特征D、I、J、K**:DETAILED DESCRIPTION, `"...As monoisocyanate compounds, there may be preferably mentioned phenyl isocyanate, isocyanato ethylmethacrylate and m-isopropenyl α,α'-dimethylbenzylisocyanate."`
* **公开性结论**:
* **毫无异议公开特征B、F**:D1明确公开了分子中含有1.2个以上(优选1.5–3个)环氧基的双酚A型环氧树脂。
* **实质公开特征D、I、J、K**:D1在单异氰酸酯化合物列表中提到了“异氰酸酯基甲基丙烯酸乙酯(isocyanato ethylmethacrylate,即IEM)”,该化合物即为式II中 $R_2=\text{CH}_3$(甲基)、$n=2$ 的化合物,落在式II限定范围内。
* **未公开特征C、G、H**:D1中环氧树脂加成反应使用的是不饱和单羧酸(如丙烯酸或甲基丙烯酸),并非具有酸基团的二元醇(式I);D1中的多异氰酸酯或单异氰酸酯是与环氧-丙烯酸酯中间体上的羟基反应,而非反应物三元组 (a)+(b)+(c) 的组合结构。
#### 2) D2 (US5852136A)
* **公开号**:US5852136A
* **原文详细出处**:
* **特征C、G、H**:DETAILED DESCRIPTION, `"...Useful hydroxy acids include dimethylol propionic acid, hydroxy pivalic acid, malic acid, tartaric acid, and citric acid..."`;Preparation 1, `"In the first step, 120 parts of dimethylolpropionic acid (DMPA)..."`
* **特征B、F**:DETAILED DESCRIPTION, `"...diglycidyl ether of bisphenol A (DGEBPA)... epoxy-novolacs..."`
* **公开性结论**:
* **毫无异议公开特征C、G、H**:D2在说明书及Preparation 1中明确公开了使用**二羟甲基丙酸(DMPA)**作为含酸基团的羟基酸与环酸化合物反应。DMPA即为式I中 $R_1=\text{CH}_3$ 的二元醇,完全覆盖特征G和H。
* **实质公开特征B、F**:D2公开了双酚A二缩水甘油醚(DGEBPA)等双酚型/酚醛环氧树脂。但须注意,D2 Preparation 1实际实施时使用的是单环氧化合物(Glydexx N-10),其通用方案中涵盖了多环氧化合物。
* **未公开特征D、I、J、K**:D2接下来的反应是利用氨基甲酸酯(如甲基氨基甲酸酯 methyl carbamate)与羟基进行**酯交换反应**引入氨基甲酸酯基,而**完全未涉及**含有乙烯基不饱和键的异氰酸酯化合物(式II)。
#### 3) D3 (US5948514A)
* **公开号**:US5948514A
* **原文详细出处**:
* **特征B、F**:SUMMARY OF THE INVENTION, `"...photosensitive prepolymer (A) ... obtained by esterifying an epoxy resin represented by the following general formula (1)... wherein X represents CH2, C(CH3)2, or SO2..."`
* **公开性结论**:
* **毫无异议公开特征B、F**:D3公开了基于双酚A/双酚F/双酚S骨架的多官能环氧树脂(式1,平均聚合度 $n=1\text{--}12$)。
* **未公开特征C、D、G、H、I、J、K**:D3的感光预聚物合成路线是环氧树脂 + (甲基)丙烯酸 $\rightarrow$ 丙烯酸酯化环氧树脂,再 + 二元酸酐(如四氢苯酚二甲酸酐 THPA)引入羧基酸值。D3完全没有使用含酸基团的二元醇(式I),也完全未引入含异氰酸酯基的乙烯基单体(式II)和氨基甲酸酯键。
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## 三、 最接近的对比文件分析及技术问题与效果
### 1. 最接近对比文件的筛选分析
在评价权利要求1的创造性时,**最接近的对比文件(Closest Prior Art)** 应选择技术领域相同或最接近、所要解决的技术问题及实际效果最相似,或者公开了最多核心结构特征的对比文件:
* **候选一:D3 (US5948514A)** —— **最适合作为最接近对比文件(领域/效果最贴近)**
* **技术领域与应用**:D3与本发明完全一致,均属于**碱显影型光敏树脂组合物 / 阻焊剂**技术领域(应用于滤色器、柔性电路板FPC等)。
* **解决的技术问题与效果**:D3旨在解决光固化阻焊树脂中“**高耐热性与良好柔韧性/显影宽容度难以兼顾**”的矛盾。本发明说明书[0005]-[0008]明确指出本发明要解决的技术问题是提高光敏树脂组合物的“**耐化学性、耐热性和显影宽容度**”。二者解决的技术问题和达到的技术效果高度重合。
* **候选二:D1 (US5756600A)** —— **结构最贴近的对比文件(结构/反应类型贴近)**
* **技术领域与应用**:D1属于聚氨酯改性环氧乙烯基酯树脂,用于片状模塑料(SMC/BMC)或人工大理石的热固化/压模成型。
* **结构相似度**:D1公开了利用多环氧树脂、异氰酸酯基甲基丙烯酸酯(IEM,式II)和酸酐反应合成氨基甲酸酯改性的乙烯基酯树脂,在分子的化学键类型(氨酯键+不饱和双键+环氧骨架)上与本发明单体非常接近。
> **结论**:本案存在**两个最接近对比文件**。在检索和无效审查中:
> 1. 以 **D3 (US5948514A)** 为主对比文件(从相同应用领域、相同的显影/耐热/耐化学技术问题出发);
> 2. 以 **D1 (US5756600A)** 为主对比文件(从极其相似的氨基甲酸酯改性环氧丙烯酸酯树脂结构出发)。
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### 2. 未被最接近对比文件公开的技术特征
若以 **D3** 作为最接近对比文件:
* **未公开特征**:技术特征 C、D、G、H、I、J、K(即没有使用式I的酸基二元醇(b),也没有使用式II的含异氰酸酯基乙烯基单体(c)来构建氨基甲酸酯多官能单体)。
若以 **D1** 作为最接近对比文件:
* **未公开特征**:技术特征 C、G、H(即D1未在环氧开环阶段使用式I的酸基二元醇(b),D1采用的是(甲基)丙烯酸开环或酸酐增稠)。
#### 这些特征是否被其他对比文件公开?
* **特征 C、G、H(式I的二元醇DMPA)**:被 **D2 (US5852136A)** 明确公开。D2公开了利用DMPA(式I)与环氧化合物反应开环提供多元羟基。
* **特征 D、I、J、K(式II的IEM)**:被 **D1 (US5756600A)** 实质公开(公开了异氰酸酯基甲基丙烯酸乙酯 IEM)。
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## 四、 无效请求中最薄弱的技术特征分析
针对本专利权利要求1,如果发起无效宣告请求,**最薄弱的技术特征(即专利权人最难维持防线、最具攻击突破口的技术特征)** 是:
### **技术特征 D / I / J / K(引入式II化合物:异氰酸酯基乙烯基单体/IEM)**
* **薄弱原因分析**:
1. **结构公知性高**:式II化合物(如异氰酸酯基甲基丙烯酸乙酯 IEM,$R_2=\text{CH}_3, n=2$)是光固化/高分子化学领域极其常见的**光活性基团引入试剂**。其分子中的 -NCO 基团与羟基反应形成氨基甲酸酯键,同时将不饱和双键挂载到树脂骨架上,这属于本领域的常规选择(如D1所教导)。
2. **反应机理标准**:在已有羟基的树脂中间体上加成IEM以赋予光固化性能,是高分子合成的标准手段,技术人员无需付出创造性劳动。
### **相对较强的防守特征(专利权人的核心防线)**:
* **技术特征 C / G / H(三元反应体系中特意引入“式I酸基二元醇 (b)”)**:
* 本发明的核心构思在于:利用式I化合物(如DMPA)同时提供**一个羧基(与环氧开环)**和**两个伯羟基**,开环后使单个环氧基位置衍生出高达3个醇羟基,随后的第二阶段可与多分子的式II化合物(IEM)反应,极大地增大了单体的**光固化官能度**和**氨基甲酸酯键密度**,从而显著提升耐化学性、耐热性与显影宽容度。
* **结合障碍**:虽然D2公开了DMPA与环氧反应,但D2的后续反应是与氨基甲酸酯进行“酯交换”用于涂料;D1使用了IEM,但D1在第一步使用的是普通的丙烯酸/酸酐。将“D3(或D1)的环氧骨架”+“D2的DMPA开环”+“D1的IEM接枝”三者结合,需要证明本领域技术人员有明确的**技术动机(Motivation)**将三者结合,并预期到其产生的协同效果。
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## 五、 进一步对比文件检索策略
为了彻底攻破权利要求1(尤其是“*(a)双酚/芳香环氧 + (b)式I酸基二元醇(DMPA) + (c)式II异氰酸酯乙烯基单体(IEM)*”的三元缩合结构),建议采取以下针对性的补充检索策略:
### 1. 核心检索要素(Key Concepts)与关键词组合
* **要素1(环氧树脂)**:Bisphenol A epoxy, Aromatic epoxy, DGEBPA, 环氧树脂.
* **要素2(式I二元醇)**:Dimethylolpropionic acid, DMPA, Dimethylolbutanoic acid, DMBA, Bis(hydroxymethyl)propionic acid, 2,2-bis(hydroxymethyl)butyric acid, CAS: 4767-03-7.
* **要素3(式II异氰酸酯)**:2-Isocyanatoethyl methacrylate, IEM, Isocyanatoethyl acrylate, CAS: 30674-80-7, 异氰酸酯基甲基丙烯酸乙酯.
* **要素4(产物/应用)**:Urethane acrylate, Alkali developable, Photoresist, Solder resist, 光致抗蚀剂, 阻焊剂, 碱显影.
### 2. 专利分类号(IPC / CPC)锁定
重点在大类 **C08G**(聚合物/树脂合成)与 **G03F**(光致抗蚀剂/阻焊组合物)的交叉领域检索:
* `C08G 59/14` 或 `C08G 59/17`(用含不饱和基团或氨酯基改性环氧树脂)
* `C08G 18/67` 或 `C08G 18/34`(含羧基或不饱和双键的聚氨酯/氨基甲酸酯)
* `G03F 7/027` / `G03F 7/004` / `G03F 7/038`(光敏树脂组合物、阻焊剂)
### 3. 建议的具体检索式组合(以Incopat / Orbit / STN为例)
1. **结构/反应精准检索(Hit Rate最高)**:
* `(DMPA OR "dimethylolpropionic acid" OR "4767-03-7") AND ("isocyanatoethyl methacrylate" OR "IEM" OR "30674-80-7") AND (epoxy OR "bisphenol A")`
* *逻辑*:直接精准查找同时使用 DMPA 和 IEM 改性环氧树脂的现有技术文献(此前常用于水性聚氨酯或光固化阻焊树脂的合成)。
2. **STN (REGISTRY / CAPLUS) 反应化学检索**:
* 在STN数据库中利用CAS号 `4767-03-7`(DMPA)与 `30674-80-7`(IEM)进行反应检索(Substructure / Reaction search),寻找在2009年(本专利优先权日)之前公开的包含该三元反应产物的期刊文献(如《Journal of Applied Polymer Science》、《Polymer》、《中国涂料》等)或专利。
### 4. 重点追溯目标与同族/引证拓展
* **重点搜索日本(JP)及韩国(KR)早期的光固化阻焊剂专利**:由于日本太阳油墨(Taiyo Ink)、昭和电工(Show Denko)、Toto Kasei等在2000–2008年间申请了大量碱显影光固化树脂专利,建议重点在日本特许厅(JPO)数据库中检索 `JP-A` 文献,重点关注包含 `IEM` 和 `DMPA` 的感光预聚物。
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<ElicitationsGroup message="如需进一步推进本案的无效宣告准备,您可以选择:">
<Elicitation label="生成针对权利要求1的《专利无效宣告请求书》意见陈述书草稿" query="请基于上述对比文件分析,撰写一份针对CN101998947B权利要求1的专利无效宣告请求书中的‘创造性详细意见陈述’草稿。"/>
<Elicitation label="制定针对该专利从权(光敏树脂组合物及制备方法)的无效攻击策略" query="请分析CN101998947B的从属权利要求(如制备方法及光敏树脂组合物),并制定针对从权的无效攻击策略。"/>
</ElicitationsGroup>
针对您提出的专利无效分析与技术特征比对需求,作为经验丰富的专利代理师,我为您对目标专利(授权号:CN101998947B)与三份对比文件(D1:WO2001027182A1;D2:KR100299264B1;D3:JP2002338652A)进行深度法律与技术分析。
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### 一、 目标专利说明书对权利要求的解释
根据目标专利说明书(CN101998947B)的记载,权利要求1各特征的含义及解释如下:
1. **技术特征A、B(具有两个以上环氧基的环氧化合物及反应)**:
* **说明书解释**:[0030]-[0031]记载,(a)化合物提供与(b)化合物中的酸基团反应的环氧基,是**提高多官能单体耐热性和耐化学性**的关键成分。说明书[0013]/[0031]明确列出了双酚A环氧树脂、芳族环氧树脂等。
2. **技术特征C、G、H(具有酸基团的二元醇化合物由式I表示)**:
* **说明书解释**:[0032]-[0034]及[0015]指出,式I代表具有羧酸基团(酸基)的二元醇(如**二羟甲基丙酸/DMBA**或**2,2-二羟甲基丁酸/DMBA/DMBA系**,其中R1为甲基或乙基)。说明书[0039]特别强调,(a)环氧化合物与(b)二元醇化合物在第一步的摩尔比应为 $1:m$($m$为环氧基数目),以确保环氧基被完全反应,避免剩余环氧基影响贮存稳定性。
3. **技术特征D、I、J、K(具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物由式II表示)**:
* **说明书解释**:[0018]/[0036]指出,式II代表含有(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯(如**甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯/AOI/MOI**,即$R2$为氢或C1-C5烷基,$n=1\text{-}12$)。
* **反应机理与结构生成**:说明书[0041]记载,(a)与(b)反应后,(b)中的酸基开环环氧基,生成大量羟基(醇基团,数目为 $3 \times m$);随后的阶段中,将得到的反应混合物与(c)化合物(式II)反应,使异氰酸酯基(-NCO)与这些羟基进行加成反应,生成**氨基甲酸酯键(-NHCOO-)**,从而制得同时具有可光固化烯基与氨基甲酸酯键的多官能单体。
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### 二、 特征比对表格(针对权利要求1)
注:以下对比文件分别简称为:
* **D1**:`WO01027182A1`(公开号:WO 2001/027182 A1)
* **D2**:`KR100299264B1`(公开号:KR 10-0299264 B1)
* **D3**:`JP2002338652A`(公开号:JP 2002-338652 A)
| 权利要求1技术特征 | 目标专利(CN101998947B) | D1(WO01027182A1)公开情况及出处 | D2(KR100299264B1)公开情况及出处 | D3(JP2002338652A)公开情况及出处 |
| A: 氨基甲酸酯多官能单体,通过反应如下化合物制备 | 通过(a)、(b)、(c)按顺序或组合缩合及加成反应制备 [0012] | 未公开(D1公开的是共聚物树脂主链与异氰酸酯的反应,并非由a+b+c反应制备的多官能单体) [p0021-p0031] | 未公开(D2为聚氨酯丙烯酸酯树脂/组合物,非此特定单体合成路线) | 实质公开:公开了通过(a)环氧化合物、(b)二元醇化合物与(c)含异氰酸酯基的不饱和单体反应制备的氨基甲酸酯化环氧羧酸酯化合物 [0001] |
| B: (a)一种具有两个以上环氧基的环氧化合物 | 包含多官能环氧化合物 [0012], [0031] | 实质公开:提及热固性环树脂 [p0033] | 实质公开:含有双酚A型等多官能环氧树脂 | 毫无异议公开:[0025]-[0028]明确记载(a)为1分子中具有2个以上环氧基的环氧化合物(如双酚A型环氧树脂等) |
| C: (b)一种具有酸基团的二元醇化合物 | 具有羧酸基团的二元醇 [0014], [0032] | 未公开(D1使用的是含酸基单体如丙烯酸与含羟基单体共聚,非二元醇化合物) [p0021-p0028] | 未公开 | 毫无异议公开:[0029]-[0030]明确记载(b)为具有羧基的二元醇化合物(如二羟甲基丙酸DMBA、二羟甲基丁酸DMBA等) |
| D: (c)一种具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物 | 含有烯属不饱和键和-NCO的化合物 [0017], [0035] | 毫无异议公开:[p0029]-[0032] 式(5) $OCN-R^4-O-C(=O)-C(R^5)=CH_2$ ((甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯) | 实质公开:公开了异氰酸酯基丙烯酸酯类化合物 | 毫无异议公开:[0031]-[0032] 明确记载(c)为1分子中具有1个异氰酸酯基和至少1个(甲基)丙烯酰基的化合物(如2-异氰酸酯基乙基(甲基)丙烯酸酯) |
| E: (a)选自: | 选自指定环氧树脂组分 [0013] | 未明确 | 未明确 | 毫无异议公开:[0025]-[0028] |
| F: 双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂 | 双酚A环氧树脂或芳族环氧树脂 [0013], [0031] | 实质公开:[p0033] 提及环氧树脂 | 实质公开:双酚A型环氧树脂 | 毫无异议公开:[0026] 明确记载双酚A型环氧树脂、联苯型/酚醛清漆型等芳香族环氧树脂 |
| G: (b)由式I表示 | 式I(二羟甲基脂肪酸结构) [0015], [0033] | 未公开 | 未公开 | 毫无异议公开:[0029]-[0030] 明确记载2,2-二羟甲基丙酸(DMPA,即R1=甲基)及2,2-二羟甲基丁酸(DMBA,即R1=乙基),结构完全一致 |
| H: 其中R1为甲基或乙基 | R1为甲基或乙基 [0016], [0034] | 未公开 | 未公开 | 毫无异议公开:[0029]-[0030] 明确列出二羟甲基丙酸(R1=甲基)及二羟甲基丁酸(R1=乙基) |
| I: (c)由式II表示 | 式II((甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯结构) [0018], [0037] | 毫无异议公开:[p0029-p0032] 式(5)结构与式II完全一致 | 实质公开 | 毫无异议公开:[0031]-[0032] 举例2-异氰酸酯基乙基(甲基)丙烯酸酯,即R2=H/CH3,n=2,符合式II |
| J: 其中R2为氢或C1-C5烷基 | R2为氢或C1-C5烷基 [0019], [0037] | 毫无异议公开:[p0032] R5为氢或甲基 | 实质公开 | 毫无异议公开:[0032] (甲基)丙烯酰基,R2为H或CH3 |
| K: n为1-12的整数 | n为1-12的整数 [0019], [0037] | 毫无异议公开:[p0032] R4为C2-C4亚烷基(即n=2-4) | 实质公开 | 毫无异议公开:[0032] 2-异氰酸酯基乙基中乙基对应n=2 |
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### 三、 对比文件公开内容分析与“最接近对比文件”选择
#### 1. 各对比文件的具体公开内容
* **D1(WO01027182A1)**:
* **公开技术**:主要涉及一种高感光性树脂及其组合物,其合成路线是先通过含酸基单体(如(甲基)丙烯酸)和含羟基单体共聚形成**主链聚合物**,然后再将(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯(式5,即特征I/II)与主链上的酸基/羟基进行反应 [p0021-p0045]。
* **缺陷**:未公开利用(a)多官能环氧树脂与(b)式I二元醇化合物反应构建低聚物/单体中间体的路线。
* **D2(KR100299264B1)**:
* **公开技术**:主要涉及光固化树脂组合物及聚氨酯丙烯酸酯树脂。
* **缺陷**:其分子骨架设计与目标专利由(a)+(b)+(c)缩合形成的氨基甲酸酯多官能单体存在较大差异,未公开式I所示的二羟甲基羧酸二醇与环氧化合物反应制备多官能单体的核心结构。
* **D3(JP2002338652A)**:
* **公开技术**:**完全对应目标专利的单体合成路线**。D3公开了一种碱水溶液可溶的含氨基甲酸酯基环氧羧酸酯化合物(即目标专利的氨基甲酸酯多官能单体),其制备方法为:使(a)1分子中具有2个以上环氧基的环氧化合物(明确包括双酚A型环氧树脂和芳香族环氧树脂)与(b)具有羧基的二元醇化合物(明确记载二羟甲基丙酸DMPA、二羟甲基丁酸DMBA,即式I,R1=甲基或乙基)反应生成含羟基化合物,再使其与(c)具有异氰酸酯基和乙烯性不饱和基的化合物(明确记载2-异氰酸酯基乙基(甲基)丙烯酸酯,即式II,R2=H/CH3,n=2)反应 [0001], [0025]-[0032]。
#### 2. 最接近对比文件的确定与技术问题/效果分析
* **最接近的对比文件选择**:**D3(JP2002338652A)**。
* **分析过程(技术问题与效果)**:
* **技术领域与课题**:目标专利与D3均属于光固化树脂/光敏树脂组合物领域,旨在解决现有光固化树脂显影宽容度低、耐热性、耐化学性及感光度不足的技术问题。
* **技术方案匹配度**:D3公开的技术方案与权利要求1的反应物(a)、(b)、(c)完全重合,且化学结构式(式I、式II)所代表的化合物在D3中均被**具体举例与逐一公开**。
* **结论**:**D3是唯一的、也是最适合作为最接近对比文件(最接近现有技术)的文件**。
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### 四、 创造性与无效可能性分析(薄弱环节诊断)
1. **新颖性/创造性破坏分析(针对权利要求1)**:
* 鉴于对比文件 **D3(JP2002338652A)** 已经完整公开了:
1. 反应物(a):双酚A型环氧树脂/芳族环氧树脂(特征B、E、F);
2. 反应物(b):2,2-二羟甲基丙酸或2,2-二羟甲基丁酸(即式I,R1为甲基或乙基,特征C、G、H);
3. 反应物(c):2-异氰酸酯基乙基(甲基)丙烯酸酯(即式II,符合R2为H/CH3,n=1-12,特征D、I、J、K);
4. 反应过程及产物:通过(a)+(b)+(c)反应制备氨基甲酸酯多官能单体(特征A)。
* **结论**:权利要求1的技术特征 **已被对比文件D3完全覆盖/实质公开**。若以D3单独作为对比文件,权利要求1极易因**不具备新颖性(A22T1)** 或 **不具备创造性(A22T2,D3单独结合本领域公知常识)** 被宣告无效。
2. **最薄弱的技术特征**:
* **权利要求1整体即为最薄弱点**:权利要求1所界定的“氨基甲酸酯多官能单体”及其三种核心反应物(a)、(b)、(c)的结构通式,在D3中已经被全面公开,没有任何未被现有技术覆盖的“区别技术特征”。
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### 五、 进一步对比文件检索策略(若需发起无效宣告)
为了确保无效宣告请求的成功率(形成多重证据链,防止专利权人通过修改权利要求退守至从属权利要求),建议采取以下补充检索策略:
1. **针对从属权利要求的补充检索(退守防线围剿)**:
* **针对单酸酐改性特征**:目标专利说明书[0014]/[0042]提及单体可进一步与“丁二酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等单酸酐”反应增加酸值。
* *检索要素组合*:`(Epoxy / Bisphenol A) AND (DMBA / DMPA / Dimethylolpropionic acid) AND (Isocyanatoethyl methacrylate / AOI / MOI) AND (Phthalic anhydride / Succinic anhydride / Acid Anhydride)`。
* **针对光敏树脂组合物配比与特定应用(如黑色基质/遮光膜/柱状间隔物)**:
* *检索要素组合*:`氨基甲酸酯多官能单体/Urethane acrylate + 炭黑/Black Pigment/Black Matrix + 光引发剂(OXE-02/OXE-01) + 显影宽容度/Development margin`。
2. **分类号与关键词结合检索策略**:
* **IPC/CPC分类号**:
* `C08G 59/14`(环氧树脂的改性/加成物)
* `C08G 18/67`(含有不饱和双键的聚氨酯)
* `G03F 7/027` / `G03F 7/004`(光敏树脂组合物/光致抗蚀剂)
* `C08F 290/06`(利用含双键低聚物的聚合)
* **核心化学品CAS号精确检索(SciFinder / PubChem / Reaxys)**:
* **二羟甲基丙酸(DMPA)** CAS: `4767-03-7`
* **二羟甲基丁酸(DMBA)** CAS: `10097-02-6`
* **甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯(MOI)** CAS: `30674-80-7`
* **双酚A型二缩水甘油醚(BADGE)** CAS: `1675-54-3`
* *检索操作*:在化学数据库中直接构建((a)与(b)开环反应物)+ (c)加成反应的反应路线/产物结构式进行精确结构Substructure / Reaction Search,可快速查出2009年之前(目标专利优先权日之前)的同类专利及学术文献。
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<ElicitationsGroup message="如需进一步推进无效宣告程序,您可以选择以下方向:">
<Elicitation label="针对目标专利从属权利要求(组合物及制备方法)进行无效漏洞梳理" query="请针对目标专利CN101998947B的从属权利要求(如制备方法步骤、光敏树脂组合物配比)结合D3进行深入的无效漏洞分析。"/>
<Elicitation label="生成一份标准的专利无效宣告请求书(意见陈述书)草稿" query="请基于D3(JP2002338652A)针对目标专利CN101998947B权利要求1撰写一份格式规范的无效宣告请求书意见陈述书草稿。"/>
</ElicitationsGroup>
结合目标专利 CN101998947B(发明授权)说明书及权利要求1的规定,现就各对比文件(D1: US6716892B1, D2: JP2005300764A, D3: JP2005331938A)针对本专利权利要求1的对比分析、近似对比文件选择、技术特征薄弱点及后续检索策略进行专业分析与鉴定如下:
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## 一、 目标专利权利要求1的技术特征拆解与说明书含义解释
### 权利要求1技术特征拆解
* **特征A**:一种氨基甲酸酯多官能单体,通过反应如下化合物制备;
* **特征B**:(a)一种具有两个以上环氧基的环氧化合物;
* **特征C**:(b)一种具有酸基团的二元醇化合物;
* **特征D**:(c)一种具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物;
* **特征E**:其中所述(a)具有两个以上环氧基的环氧化合物选自;
* **特征F**:双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂;
* **特征G**:其中所述b)具有酸基团的二元醇化合物由下式I表示;
* **特征H**:其中R1为甲基或乙基(即:二羟甲基丙酸DMPA 或 二羟甲基丁酸DMBA);
* **特征I**:其中所述c)具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物由下式II表示;
* **特征J**:其中R2为氢或C1-C5烷基;
* **特征K**:n为1-12的整数。
### 结合目标专利说明书的特征含义解释
1. **反应加料顺序与生成物结构(特征A、B、C、D)**:
* 结合说明书 [0021]、[0038]-[0041] 记载,该氨基甲酸酯多官能单体是通过**两步反应**制备的:第一步,使多官能环氧化合物(a)与酸基二元醇(b)按摩尔比 $1 : m$($m$ 为环氧基数目)在 80-130℃ 下加热反应,由环氧基与酸基发生加成开环;第二步,将所得反应混合物(含有反应生成的羟基及二元醇自身的羟基)与具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物(c)在 80-100℃ 下反应,通过异氰酸酯基与羟基反应形成氨基甲酸酯键(-NHCOO-),从而引入可光固化的乙烯基不饱和基团。
2. **具体原料限定(特征F、H、I、J、K)**:
* **(a) 环氧化合物**:限定为双酚A环氧树脂或芳族环氧树脂(说明书 [0031] 指出其用于提供与酸基反应的环氧基,并提升单体的耐热性和耐化学性)。
* **(b) 酸基二元醇**:式I限定R1为甲基(二羟甲基丙酸,DMPA)或乙基(二羟甲基丁酸,DMBA),为单体提供亲碱/水性或特定空间位阻。
* **(c) 异氰酸酯不饱和单体**:式II限定为含异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸烷基酯类,例如甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯(异氰酸酯基乙基甲基丙烯酸酯,MOI)。
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## 二、 各对比文件详细技术特征比对与公开性分析
### 1. 对比文件 1:US6716892B1 (D1)
* **对应专利公开号**:US 6,716,892 B1
* **公开技术特征与原文出处**:
* **特征A**:公开了一类聚氨酯低聚物(urethane oligomer (A)),参见说明书【DISCLOSURE OF THE INVENTION】段落(1)。
* **特征B**:公开了多元醇化合物 (polyol compound (a))、多元酸酐 (polybasic acid anhydride (b-1))、多异氰酸酯化合物 (polyisocyanate compound (c)) 及含乙烯不饱和基的羟基化合物 (d) 的反应产物,参见说明书【Best Mode for Carrying Out the Invention】。
* **特征E/F**:在说明书【Best Mode】关于树脂(B)的制备部分公开了双酚A型、双酚F型、酚醛清漆型等环氧树脂(epoxy resin (e)),参见【Best Mode】段落 `The epoxy resin (e)... includes... a bisphenol A type epoxy resin`;但在聚氨酯低聚物(A)的合成原料中,其(a)成分为普通多元醇/烷基多元醇/聚醚多元醇等,**未公开将双酚A/芳族环氧化合物(a)直接作为低聚物(A)的合成原料**。
* **特征C/G/H**:D1采用多元酸酐(b-1)与多元醇(a)反应形成含羧基的端醇,**未公开式I所示的具有酸基团的二元醇化合物(如DMPA/DMBA)**。
* **特征D/I/J/K**:D1采用多异氰酸酯(c)与含不饱和基的羟基化合物(d)(如2-羟乙基丙烯酸酯,2-HEA)反应引入不饱和基,**未公开式II所示的分子内同时具备乙烯不饱和基与异氰酸酯基的异氰酸酯单体(c)**。
* **分析结论**:D1未公开特征 C、D、F、G、H、I、J、K。
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### 2. 对比文件 2:JP2005300764A (D2)
* **对应专利公开号**:JP 2005-300764 A
* **公开技术特征与原文出处**:
* **特征A**:公开了一种自由基聚合性不饱和基、羧基及羟基含有树脂(A),参见原文【0002】硬化性树脂组合物(I)段落。
* **特征B/E/F**:公开了多元环氧树脂与含羧基自由基聚合性不饱和单体(如丙烯酸)反应生成含第二级羟基树脂(a),其中多元环氧树脂包含甲酚聚环氧化合物、双酚A型、双酚F型等,参见原文【0002】及【0002】下文 `上記ポリエポキシ樹脂としては... ビスフェノールA型...`。即公开了**特征B、E、F**。
* **特征C/G/H**:公开了将含异氰酸酯基树脂(c)与含羧基多元醇(d)反应,所述含羧基多元醇(d)包括**二羟甲基丙酸(DMPA)、二羟甲基丁酸(DMBA)**,参见原文【0002】下文 `カルボキシル基含有ポリオール(d)としては... ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸...`。这**完全公开了特征C、G、H**(式I,R1为甲基或乙基)。
* **特征D/I/J/K(差异点)**:D2在树脂(A)的制备中,采用**多异氰酸酯化合物(b)**(如二异氰酸甲苯酯 TDI、异佛尔酮二异氰酸酯 IPDI,见原文【0002】下文 `ポリイソシアネート化合物(b)としては...`)与环氧树脂的丙烯酸酯化产物及DMPA反应。虽然D2在【0002】硬化性树脂组合物(II)中提到利用“水酸基含有ラジカル重合性不飽和モノマー”进一步引入不饱和基,或者在树脂(D)中提到使用 `2-ヒドロキシエチルアクリレート` 等与异氰酸酯反应,但**其合成路线是将多异氰酸酯(b)与含羟基不饱和单体配合使用,并未直接公开使用式II所示的“同时含有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的单一化合物(c)”(如MOI)**。
* **分析结论**:D2实质公开了特征 A、B、C、E、F、G、H,但**未公开特征 D、I、J、K**。
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### 3. 对比文件 3:JP2005331938A (D3)
* **对应专利公开号**:JP 2005-331938 A
* **公开技术特征与原文出处**:
* **特征A/D/I/J/K**:公开了一种聚氨酯丙烯酸酯化合物(树脂A),其由**式(1)所示的异氰酸酯化合物(a-1)**与多元羟基化合物(a-2)反应制得。参见原文【0002】段落1及段落4:`前記イソシアネート化合物(a−1)が、2−アクリロイルオキシエチルイソシアナート(2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯)`。式(1)结构为 $\text{CH}_2=\text{CH-COO-R-NCO}$,其中R为 $C_1-C_{30}$ 烃基(首选 $C_1-C_6$ 亚烷基),以2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯为例,相当于式II中 $R_2=\text{H}$,$n=2$。因此,D3**完全公开了特征D、I、J、K**。
* **特征C/G/H**:公开了所述多元羟基化合物(a-2)可以是含羧基的多元醇化合物(如聚氨酯多元醇(IV)中包含的**二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸**),参见原文【0002】下文 `このようなカルボキシル基を有するポリオール化合物としては、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸...` 以及【制造例4】(UA-4,使用DMPA)。因此,D3**完全公开了特征C、G、H**。
* **特征B/E/F(差异点)**:D3中的多元羟基化合物(a-2)选自聚酯多元醇(I)、聚碳酸酯多元醇(II)、聚醚多元醇(III)、聚氨酯多元醇(IV)及(丙烯酸酯)共聚物(V)(参见原文【0002】段落2及【制造例1-6】)。**D3未公开在反应中引入“(a) 具有两个以上环氧基的双酚A环氧树脂或芳族环氧树脂”**。
* **分析结论**:D3实质公开了特征 A、C、D、G、H、I、J、K,但**未公开特征 B、E、F**。
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## 三、 特征比对表格
| 权利要求1技术特征 | CN101998947B (目标专利) | D1 (US6716892B1) | D2 (JP2005300764A) | D3 (JP2005331938A) |
| 特征A:制备氨基甲酸酯多官能单体 | 氨基甲酸酯多官能单体的三元反应产物 | 公开 (聚氨酯低聚物(A)) | 公开 (树脂(A)) | 公开 (聚氨酯丙烯酸酯) |
| 特征B/E/F:(a)双酚A/芳族多环氧化合物 | 选自双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂 | 未公开(低聚物A中未用环氧树脂) | 公开 (クレゾール/双酚Aポリエポキシ樹脂,【0002】) | 未公开 (仅用聚酯/聚醚/聚氨酯等多元醇) |
| 特征C/G/H:(b)式I的酸基二元醇 | 由式I表示,$R_1$为甲基(DMPA)或乙基(DMBA) | 未公开(采用多元酸酐(b-1)) | 公开 (ジメチロールプロピオン酸/ブタン酸,【0002】) | 公开 (ジメチロールプロピオン酸/ブタン酸,【0002】及制造例4) |
| 特征D/I/J/K:(c)式II的异氰酸酯不饱和单体 | 由式II表示,$R_2$为H/C1-C5烷基,$n=1-12$ | 未公开(采用多异氰酸酯+含羟基丙烯酸酯) | 未公开(采用多异氰酸酯与含羟基丙烯酸酯分步反应) | 公开 (式(1)化合物,如2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯,【0002】段落4) |
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## 四、 最接近对比文件的选择分析(整体技术问题与技术效果维度)
### 1. 目标专利的核心技术问题与效果
目标专利旨在解决现有滤色器/树脂黑色基质组合物中由于高颜料/遮光剂浓度导致的光透射率低、感光度不足、耐热性、耐化学性及显影宽容度(development margin)达不到极限要求的问题,提供一种能够兼顾高感光度、高显影宽容度以及卓越耐热、耐化学性能的氨基甲酸酯多官能单体(参见说明书 [0005]-[0008])。
### 2. 替代对比文件的比对分析
* **D2 (JP2005300764A)**:
* **技术领域与问题**:针对抗蚀剂/阻焊剂(Solder Resist),解决涂膜耐热性、耐药品性、显影性及柔韧性(可透性)问题(参见【0002】)。
* **技术方案重合度**:D2采用了“**芳族环氧化合物(a) + 酸基二元醇DMPA/DMBA(b)**”的反应体系,构成了目标专利的核心骨架(特征B/E/F + 特征C/G/H)。
* **最接近程度**:**D2极适合作为第一最接近对比文件**。其提供了主链结构(环氧骨架与酸基二元醇段),与目标专利在分子主骨架设计、提高耐热性和耐化学性的发明构思上最为吻合。
* **D3 (JP2005331938A)**:
* **技术领域与问题**:直接针对**黑色基质(Black Matrix)用光敏组合物**(与目标专利领域完全一致!),解决遮光颜料高浓度下光硬化感光度低、显影性差的问题(参见【0002】)。
* **技术方案重合度**:D3明确使用了“**式II所示的含异氰酸酯基和乙烯不饱和基的单体(c)(如2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯) + 酸基二元醇DMPA/DMBA(b)**”的组合(特征D/I/J/K + 特征C/G/H)。
* **最接近程度**:**D3同样极适合作为另一个最接近对比文件**。D3与目标专利的应用场景(黑色基质)完全一致,且公开了通过使用式II所示的异氰酸酯不饱和单体(如MOI)来大幅提升高遮光条件下的光感度和硬化速度的核心技术手段。
### 结论:最接近对比文件为 D2 和 D3(均可作为主对比文件)。
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## 五、 创造性与最薄弱技术特征分析
### 1. 未被最接近对比文件公开特征的相互覆盖
* 若以 **D2** 为最接近对比文件:
* D2未公开:**特征D/I/J/K**(使用式II所示的单分子含异氰酸酯与乙烯基单体,如MOI)。
* **覆盖情况**:该特征**已被D3完整公开**。D3明确记载了使用式(1)所示的2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯与多元醇(含DMPA)反应制备聚氨酯丙烯酸酯,以显著提高光敏树脂的光感度与硬化速度。
* **结合动因**:本领域技术人员为了解决D2树脂光固化感光度及显影宽容度仍有提升空间的问题,在D3的明确教示下,有动机将D3中的异氰酸酯不饱和单体(式II)替换/引入D2的反应体系中,结合属于本领域的常规技术选择,不具备创造性(符合《专利审查指南》A+B的组合)。
* 若以 **D3** 为最接近对比文件:
* D3未公开:**特征B/E/F**(反应体系中包含双酚A环氧树脂/芳族环氧树脂骨架)。
* **覆盖情况**:该特征**已被D2完整公开**。D2明确记载了在聚氨酯丙烯酸酯体系中引入双酚A型或甲酚型芳族环氧树脂以显著增强树脂的耐热性、耐药品性及硬度。
* **结合动因**:本领域技术人员为了进一步提升D3黑色基质单体的耐热性与耐化学性,有动机引入D2公开的芳族/双酚A环氧树脂骨架。
### 2. 提出无效请求时最薄弱的技术特征
目标专利权利要求1最薄弱(即最容易被击破)的技术特征是:**【特征D/I/J/K:采用式II结构的化合物(c)(即分子内同时带有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的单体)进行封端/氨基甲酸酯化】**。
* **薄弱原因**:
1. D2与D3的结合形成了完美的“拼图”:D2提供了“环氧树脂+DMPA/DMBA”的骨架,D3提供了“DMPA/DMBA + 式II单体(MOI)”的修饰方式。
2. 目标专利权利要求1仅为原料加料式组合,未对各反应物的反应顺序、结构比例(如摩尔比)以及所得单体的分子量范围进行任何数值限定(这些仅在从属权利要求或说明书中体现)。在法律意义上,只要将D2的多元醇替换为环氧加成物,或将D3的多元醇替换为D2的环氧树脂,即可落入权利要求1的范围。
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## 六、 进一步的对比文件检索策略建议
为了在无效宣告程序中构建更稳固(如构成单篇破坏新颖性,或更直接的创造性组合)的证据链,建议采取以下检索策略:
1. **精确结构式/反应式检索(Substructure / Reaction Search)**:
* 在 STN (CAS REGISTRY / MARPAT) 或 Reaxys 中,以目标专利得到的化合物结构(如合成实施例1中的式III、合成实施例2中的式IV)进行**结构式精确检索或子结构检索**。
* 检索由“双酚A/双酚芴环氧树脂 + 二羟甲基丙酸(DMPA) + 异氰酸酯基乙基甲基丙烯酸酯(MOI)”三者直接反应制备单体的反应路径。
2. **重点申请人与发明人追踪**:
* 针对光刻胶、黑色基质(BM)及彩色滤光片聚氨酯丙烯酸酯单体领域的主要韩国、日本企业进行检索,如:**Dongjin Semichem(东进)、LG Chem、Cheil Industries(第一毛织/三星)、DIC、Nippon Kayaku(日本化药)、Toagosei(东亚合成)**。
3. **关键词与IPC分类号交叉检索**:
* **分类号**:`C08G18/67`(含不饱和双键的聚氨酯)、`C08G18/34`(含羧基的聚氨酯)、`C08F290/06`、`G03F7/027`、`G03F7/004`。
* **检索式组合**:
`(Epoxy* OR Bisphenol*) AND (Dimethylolpropionic OR DMPA OR Dimethylolbutanoic OR DMBA) AND ("isocyanatoethyl methacrylate" OR "isocyanatoethyl acrylate" OR MOI OR "式II结构英文/CAS号 30674-80-7")`
4. **攻克从属权利要求的预备检索**:
* 若目标专利专利权人通过合并从属权利要求(例如限定反应摩尔比、限定单酸酐二次改性如顺丁烯二酸酐/邻苯二甲酸酐加成,或限定光敏树脂组合物配方)来缩小保护范围,应提前针对说明书 [0020]、[0042] 提到的“单酸酐改性”及组合物中各组分(碱溶性树脂、引发剂OXE-02等)的重量份比例进行补充文献检索。
<ElicitationsGroup message="如需进一步推进针对本专利的无效宣告工作,可选择以下方向:">
<Elicitation label="针对权利要求1进行无效宣告请求书中的正文理由(104条/22条3款)草拟" query="请基于上述对比文件分析,帮我起草一份针对CN101998947B权利要求1的无效宣告请求书正文(重点撰写创造性A+B结合理由)。"/>
<Elicitation label="制定针对从属权利要求(如酸酐改性特征)的补充无效检索策略" query="如果专利权人在无效程序中合并从属权利要求(例如加入单酸酐改性特征),我们应该如何补充检索和应对?"/>
</ElicitationsGroup>
作为资深专利代理师,我针对目标专利 CN101998947B(授权公告号)的权利要求1,结合说明书解释及提供的三份对比文件原文进行深入的法律与技术比对分析。
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## 一、 权利要求1的技术特征拆解与说明书解释
结合目标专利说明书(CN101998947B)说明书[0012]-[0020]、[0028]-[0042],对权利要求1的各项特征解释如下:
* **特征A**:一种氨基甲酸酯多官能单体,通过反应如下化合物制备;
* *说明书解释*:该单体为用于光敏树脂组合物的高感光性、耐热性、耐化学性及高显影宽容度的多官能单体。
* **特征B**:(a)一种具有两个以上环氧基的环氧化合物;
* *说明书解释*:提供与(b)中的酸基团反应的环氧基,用以提高单体的耐热性和耐化学性。
* **特征C**:(b)一种具有酸基团的二元醇化合物;
* *说明书解释*:分子中同时含有羧基(酸基团)和两个羟基(二元醇)的化合物。
* **特征D**:(c)一种具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物;
* *说明书解释*:带有可光固化的乙烯基和能与羟基反应形成氨基甲酸酯键(-NHCOO-)的异氰酸酯基(-NCO)的化合物。
* **特征E-F**:其中所述(a)具有两个以上环氧基的环氧化合物选自:双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂;
* *说明书解释*:明确限定环氧化合物(a)的具体选择范围(双酚A型或芳族环氧树脂)。
* **特征G-H**:其中所述b)具有酸基团的二元醇化合物由下式I表示;其中R1为甲基或乙基;
* *说明书解释*:式I结构即为**二羟甲基丙酸(DMPA,R1为甲基)**或**二羟甲基丁酸(DMBA,R1为乙基)**。
* **特征I-K**:其中所述c)具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物由下式II表示;其中R2为氢或C1-C5烷基;并且n为1-12的整数。
* *说明书解释*:式II结构表示**(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰酸酯**(例如甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯,MOI)。
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## 二、 对比文件技术特征比对表格及详细出处
各对比文件全称及公开号:
* **D1**:KR1020060035380A(发明公开)
* **D2**:JPWO2004079452A1(发明专利/国际再公开)
* **D3**:KR100725432B1(发明授权)
### 特征比对表
| 权利要求1技术特征 | D1 (KR1020060035380A) | D2 (JPWO2004079452A1) | D3 (KR100725432B1) |
| 特征A:氨基甲酸酯多官能单体,通过反应制备 | 未公开(D1合成的是碱溶性丙烯酸树脂共聚物) | 实质公开(公开了由二异氰酸酯、含不饱和基二醇等反应生成的碱溶性聚氨酯树脂) | 实质公开(公开了由二异氰酸酯、含不饱和基二醇等反应生成的碱溶性聚氨酯树脂) |
| 特征B:(a)两个以上环氧基的环氧化合物 | 部分公开(段落[24]公开缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯等单体) | 公开(段落[2]、[4]公开分子中具有2个环氧基的环氧化合物) | 公开(段落[21]、[35]公开分子中具有2个环氧基的环氧化合物) |
| 特征C:(b)具有酸基团的二元醇化合物 | 未公开(D1使用3-巯基-1,2-丙二醇作为CTA,非酸基二醇) | 公开(段落[2]、[5]、[46]公开分子中具有羧基的二醇化合物) | 公开(段落[22]、[46]公开分子中具有羧基的二醇化合物) |
| 特征D:(c)具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物 | 未公开 | 部分公开(D2分别使用二异氰酸酯(a)和含乙烯不饱和基的二醇(b)) | 部分公开(D3分别使用二异氰酸酯(a)和含乙烯不饱和基的二醇(b)) |
| 特征E-F:(a)选自双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂 | 未公开 | 公开(段落[4]、[5]公开双酚A型环氧树脂) | 公开(段落[22]、[35]公开双酚A型环氧树脂) |
| 特征G-H:(b)由式I表示(DMPA/DMBA,R1为甲基/乙基) | 未公开 | 公开(段落[5]、[46]公开二羟甲基丙酸DMPA、二羟甲基丁酸DMBA) | 公开(段落[22]、[46]公开二羟甲基丙酸DMPA、二羟甲基丁酸DMBA) |
| 特征I-K:(c)由式II表示(含异氰酸酯基和乙烯不饱和基化合物) | 未公开 | 未公开(D2使用二异氰酸酯,如IPDI、TMDI) | 未公开(D3使用二异氰酸酯,如IPDI、TMDI) |
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## 三、 对比文件公开内容深度分析与出处
### 1. D1 (KR1020060035380A)
* **分析**:D1公开了一种利用含亲水性二醇基团的巯基化合物(3-巯基-1,2-丙二醇,段落[12]、[18])作为链转移剂(CTA)制备碱溶性树脂的方法。
* **公开特征**:仅间接公开了含有环氧基的单体(段落[24]、[26])。
* **未公开特征**:未公开通过三元化合物(a)+(b)+(c)反应制备氨基甲酸酯多官能单体的反应体系,未公开特征A、C、D、G、H、I、J、K。
### 2. D2 (JPWO2004079452A1) & D3 (KR100725432B1)
*(注:D2与D3为同族/同源技术文本,技术方案高度一致,以下合并出处分析)*
* **分析**:D2/D3公开了一种可溶于碱水溶液的聚氨酯树脂(A),其合成路线为:先由**二异氰酸酯(a)**、**分子中含乙烯不饱和基的二醇化合物(b)**(由双酚A型环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应制得)以及**分子中含羧基的二醇化合物(c)**(二羟甲基丙酸DMPA或二羟甲基丁酸DMBA)进行无催化剂加聚反应,再与**环状酸无水物(e)**反应(D2段落[2]、[4]、[5];D3段落[15]、[21]、[22])。
* **特征比对与实质公开**:
* D2/D3**完全公开**了特征B、E、F(双酚A型环氧树脂与丙烯酸反应物,D2段落[5] / D3段落[22])。
* D2/D3**完全公开**了特征C、G、H(二羟甲基丙酸DMPA / 二羟甲基丁酸DMBA,D2段落[5]、[46] / D3段落[22]、[46])。
* **核心差异**:目标专利是通过**(a)环氧化合物 + (b)酸基二醇 + (c)异氰酸酯基丙烯酸酯**直接缩合生成多官能单体;而D2/D3是通过**双酚A环氧与丙烯酸先反应生成含不饱和基的二醇**,再与**二异氰酸酯**和**DMPA**缩合。二者在反应原料组成及结构连接顺序上存在本质差异(目标专利使用了带异氰酸酯基的单官能丙烯酸酯化合物,即特征I-K/式II)。
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## 四、 最接近对比文件分析及技术问题/效果对比
### 1. 最接近对比文件的选择:D2 (JPWO2004079452A1) 或 D3 (KR100725432B1)
* **整体解决的技术问题**:目标专利与D2/D3均致力于解决负型光敏树脂组合物在滤色器/光致抗蚀剂/黑矩阵应用中**高感光性、耐热性、耐化学性与显影宽容度/显影性之间的平衡问题**(目标专利[0001]-[0008];D2段落[2];D3段落[13])。
* **技术领域与效果**:三者均属于含有氨基甲酸酯结构的可光固化碱溶性树脂/单体领域,且D2/D3公开的反应原料(双酚A环氧树脂衍生物、二羟甲基丙酸DMPA/DMBA)与目标专利高度重合。因此,**D2或D3最适合作为创造性分析中的最接近对比文件(最接近对比文件可为D2或D3)**。
### 2. 未被最接近对比文件公开的特征
最接近对比文件(D2/D3)未公开目标专利权利要求1中的以下特征:
1. **特征D、I、J、K(式II化合物)**:即使用“含有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物(如式II所示的MOI等)”作为合成原料之一。
2. **特征A的特定反应路径**:目标专利是由“环氧化合物(a) + 酸基二醇(b) + 异氰酸酯基不饱和化合物(c)”直接反应得到多官能单体。
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## 五、 无效请求中最薄弱的技术特征分析
若针对权利要求1发起无效宣告请求,**最薄弱(即最容易被突破/最缺乏创造性)的技术特征**是:
> **特征I、J、K(采用由式II表示的具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物,如MOI)**
* **薄弱原因分析**:
1. **高分子合成领域的公知常识/惯用技术手段**:在光固化树脂改性领域,利用异氰酸酯基(-NCO)与羟基(-OH)的高活性反应来引入可光固化的乙烯基不饱和双键(如异氰酸酯基乙基甲基丙烯酸酯 MOI),属于本领域的显而易见的技术手段。
2. **技术效果的可预期性**:目标专利中(a)与(b)反应后必定产生大量的游离羟基(-OH),本领域技术人员为了增加光固化交联密度(即提高感光度和耐热/耐化学性),极为自然地会想到引入式II所示的含异氰酸酯基的丙烯酸酯与这些羟基发生氨基甲酸酯化反应。这种官能团相容性封端改性并未产生预料不到的技术效果。
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## 六、 进一步的对比文件检索策略
为了彻底攻破权利要求1(尤其是针对特征I-K的组合),建议采取以下补充检索策略:
### 1. 结构式/反应式精确检索(Markush / Reaction Search)
* **检索数据库**:STN (CAS REACT / REGISTRY / MARPAT) 或 Reaxys。
* **检索策略**:
* 构建以**式I(DMPA/DMBA) + 环氧化合物(双酚A型/芳族) + 式II(如分子式:C7H9NO3,CAS号:2094-98-1/21142-29-0等MOI类化合物)**三者共反应的化学反应式检索。
* 特别检索在目标专利申请日之前,将**MOI(异氰酸酯基乙基甲基丙烯酸酯)**应用于环氧-酸加成物或含羟基羧酸聚合物封端改性的专利文献。
### 2. 关键词与分类号(IPC/CPC)交叉检索
* **分类号**:`C08F 290/06`, `C08G 18/67`, `C08G 18/34`, `G03F 7/027`, `G03F 7/038`。
* **关键词表达**:
* `(环氧 OR 双酚A OR 芳香族环氧) AND (二羟甲基丙酸 OR 二羟甲基丁酸 OR DMPA OR DMBA) AND (异氰酸酯基乙基甲基丙烯酸酯 OR 异氰酸酯基丙烯酸酯 OR MOI OR "isocyanate alkyl methacrylate")`
* **重点关注申请人/文献源**:
* 日本化药(Nippon Kayaku)、长兴材料(Eternal Materials)、新中村化学(Shin-Nakamura Chemical)、DIC株式会社、东洋合成(Toyo Gosei)等在光固化氨基甲酸酯丙烯酸酯(Urethane Acrylate)单体/树脂领域布局较深的日韩及台湾地区专利。
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<FollowUp label="是否需要我为您针对上述最薄弱特征(MOI改性)补充撰写一份完整的创造性无效对比分析意见书草案?" query="请针对目标专利CN101998947B权利要求1,结合D2/D3与MOI改性公知常识,撰写一份完整的专利无效创造性对比分析意见书草案。"/>
这份分析紧密结合目标专利《氨基甲酸酯多官能单体、该单体的制备方法及含有该单体的光敏树脂组合物》(CN101998947B)说明书及提供的三份对比文件原文。
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### 一、 目标专利权利要求1及说明书解释
#### 权利要求1文本及技术特征拆解:
* **权利要求1**:一种氨基甲酸酯多官能单体,通过反应如下化合物制备;
* **特征A**:通过反应如下化合物制备
* **特征B**:(a)一种具有两个以上环氧基的环氧化合物;
* **特征C**:(b)一种具有酸基团的二元醇化合物;
* **特征D**:(c)一种具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物;
* **特征E**:其中所述(a)具有两个以上环氧基的环氧化合物选自;
* **特征F**:双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂;
* **特征G**:其中所述b)具有酸基团的二元醇化合物由下式I表示;
* **特征H**:其中$R_1$为甲基或乙基;
* **特征I**:其中所述c)具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物由下式II表示;
* **特征J**:其中$R_2$为氢或$C_1-C_5$烷基;
* **特征K**:n为1-12的整数。
#### 结合目标专利说明书对权利要求的法律解释:
1. **反应物及反应顺序解释**:
* 根据目标专利说明书[0021]、[0038]-[0041],该单体系通过两步反应(加成与氨酯化)制备:
* 第一步:(a)环氧化合物与(b)具有酸基团的二元醇化合物(式I,如二羟甲基丙酸/DMBA等)在80-130℃下发生环氧-羧酸开环加成反应,产生含多个羟基(醇基)的中间体。
* 第二步:将第一步产物与(c)含乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物(式II,如甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯)在80-100℃下反应,异氰酸酯基(-NCO)与前述加成反应生成的羟基(-OH)反应形成氨基甲酸酯键(-NHCOO-),从而引入可光固化的烯键式不饱和双键。
2. **结构特征解释**:
* 式I化合物(特征G、H)为二羟甲基烷酸(如$R_1$=甲基时为二羟甲基丙酸DMPA,$R_1$=乙基时为二羟甲基丁酸DMBA)。
* 式II化合物(特征I、J、K)为含异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯类单体,通过异氰酸酯与加成反应产生的羟基加成,赋予分子光固化活性和氨基甲酸酯结构。
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### 二、 对比文件技术特征比对与公开情况分析
针对三份对比文件(附公开号及中文/原文出处段落)分析其对权利要求1技术特征的公开情况:
1. **对比文件1(D1)**:`US20070166642A1` (*Photosensitive resin composition...*)
2. **对比文件2(D2)**:`US20070185297A1` (*Primer, conductor foil with resin...*)
3. **对比文件3(D3)**:`US20080096133A1` (*PHOTOCURABLE AND THERMOSETTING RESIN COMPOSITION...*)
#### 特征比对表格(附原文出处)
| 权利要求1技术特征 | D1 (US20070166642A1) 公开情况及原文出处 | D2 (US20070185297A1) 公开情况及原文出处 | D3 (US20080096133A1) 公开情况及原文出处 |
| 特征A:反应制备 | 公开 [0048] "synthesized from components containing..." | 公开 [0025], [0048] "obtained by reacting..." | 未公开 |
| 特征B:(a)≥2环氧基化合物 | 未作为单体反应物直接对应。[0031]公开环氧树脂制备预聚物,[0070]公开成分(C)为≥2环氧基环氧树脂。 | 未公开。其聚氨酯丙烯酸酯(B)由多元醇(e)与异氰酸酯(g)反应,非环氧树脂开环。 | 未公开(成分(A)为树脂,[0026]-[0034]中由环氧树脂与(甲基)丙烯酸及酸酐反应)。 |
| 特征C:(b)含酸基二元醇 | 公开 [0048], [0049] Component (B) 使用 "(d) a dihydroxyl compound having a carboxyl group". | 公开 [0025], [0049] "(d) dihydroxyl compound having carboxyl group". | 未公开。 |
| 特征D:(c)含不饱和基和异氰酸酯基化合物 | 未公开。D1使用的是(f)含(甲基)丙烯酰基的羟基化合物与二异氰酸酯化合物(g)。 | 未公开。D2使用(f)含(甲基)丙烯酰基的羟基化合物与二异氰酸酯化合物(g)。 | 未公开。 |
| 特征E/F:(a)选自双酚A及芳族环氧树脂 | 部分公开 [0031], [0070] 提及bisphenol A-type, phenol novolak-type等。 | 未公开(作为单体合成反应物)。 | 未公开(作为单体合成反应物)。 |
| 特征G/H:(b)式I二元醇($R_1$为甲基/乙基) | 实质公开 [0049] 明确公开 dimethylol propionic acid ($R_1$=甲基) 和 dimethylol butanoic acid ($R_1$=乙基). | 实质公开 [0025], [0049] 明确公开 dimethylol propionic acid ($R_1$=甲基) 和 dimethylol butanoic acid ($R_1$=乙基). | 未公开。 |
| 特征I/J/K:(c)式II化合物 | 未公开。 | 未公开。 | 未公开。 |
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### 三、 毫无异议公开与实质公开分析
1. **对比文件1 (US20070166642A1)**:
* **实质公开/毫无异议公开的特征**:
* **特征C、G、H**:D1段落[0048]与[0049]明确记载了在合成聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂(B)时,使用了“含羧基的二羟基化合物(d)”,并具体指明为“二羟甲基丙酸(dimethylol propionic acid)”和“二羟甲基丁酸(dimethylol butanoic acid)”,完全落入目标专利式I($R_1$=甲基或乙基)的范围。
* **特征E、F**:D1段落[0031]和[0070]公开了双酚A型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂等芳族环氧树脂。
* **未公开的特征**:D1中的聚氨酯树脂(B)是由二羟基化合物(d)、多元醇(e)、含(甲基)丙烯酰基的羟基化合物(f)和二异氰酸酯(g)共同反应合成的(段落[0048])。它**没有公开**将(a)具有两个以上环氧基的环氧化合物与(b)含酸基二元醇反应,更**没有公开**使用(c)同时具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的单体化合物(式II)。
2. **对比文件2 (US20070185297A1)**:
* **实质公开/毫无异议公开的特征**:
* **特征C、G、H**:D2段落[0025]和[0049]公开了使用二羟甲基丙酸和二羟甲基丁酸(满足式I,$R_1$=甲基/乙基)来合成聚酰胺酰亚胺或聚氨酯树脂。
* **未公开的特征**:D2主要涉及聚酰胺酰亚胺及聚氨酯树脂涂层,其反应体系中不包含(a)环氧化合物与(b)二元醇开环加成再与(c)异氰酸酯基不饱和单体反应的合成路线(特征B、D、I、J、K)。
3. **对比文件3 (US20080096133A1)**:
* **实质公开/毫无异议公开的特征**:
* 公开了含有羧基的光固化热固性树脂组合物,其中使用了双酚A型或酚醛清漆型环氧树脂(合成例1-2),但其合成路线为“环氧树脂 + (甲基)丙烯酸 + 多多元酸酐”(段落[0026]-[0034])。
* **未公开的特征**:D3完全**没有公开**特征C、D、G、H、I、J、K。
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### 四、 最接近对比文件的选择及创造性分析
#### 1. 整体解决的技术问题与技术效果对比:
* **目标专利**:针对LCD滤色器光致抗蚀剂/黑矩阵中颜料浓度增加导致底部分幅辐射不足、显影宽容度小以及耐热性、耐化学性下降的问题(说明书[0004]-[0006]),通过设计一种特定的氨基甲酸酯多官能单体,使组合物具备高感光度、高显影宽容度及优异的耐热性与耐化学性(说明书[0027])。
* **D1 (US20070166642A1)**:解决柔性电路板(FPC)遮光/焊阻层在高温高湿下的水解、迁移及耐热性/显影性差的问题(段落[0004]-[0007]),提供兼具柔韧性与耐热耐化学性的光敏树脂组合物。
* **D3 (US20080096133A1)**:解决激光直接成像(LDI)下深层固化不足、结合力及耐热性差的问题,提供含羧基树脂及特定引发剂的光固化组合物。
#### 2. 最接近对比文件的确定:
* **最接近对比文件**:**D1 (US20070166642A1)**。
* *理由*:从技术领域和应用来看,D1与目标专利最接近,均属于利用聚氨酯(甲基)丙烯酸酯结构来改善光敏组合物的显影性、耐热性、耐化学性和柔韧性。从技术特征重叠度来看,D1公开了含有式I结构的二羟基化合物(d)(二羟甲基丙酸/丁酸)以及芳族环氧树脂(成分C)。
* *备选最接近对比文件*:**D3 (US20080096133A1)** 也可以作为最接近对比文件之一(特别是针对组合物权利要求),因为D3同样探讨了碱显影光固化树脂在显影宽容度与深层固化中的应用。
#### 3. 区别技术特征及其他对比文件的组合情况:
以 **D1** 为最接近对比文件,权利要求1相对于D1的区别特征在于:
1. **反应路线与结构不同**:目标专利单体是通过(a)环氧化合物与(b)含酸基二元醇先进行开环加成,再将生成的羟基与(c)同时含乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物(式II,如异氰酸酯基乙基(甲基)丙烯酸酯)反应制得。
2. **特征D、I、J、K(式II化合物)未被公开**:D1中采用的是传统的“二异氰酸酯 + 多元醇 + 含羟基的(甲基)丙烯酸酯”合成聚氨酯丙烯酸酯的路线,**未被对比文件D2或D3公开**。
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### 五、 最薄弱的技术特征与无效请求策略
#### 1. 最薄弱的技术特征分析:
目标专利权利要求1最薄弱的技术特征在于:**(c)具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物(式II)的使用,以及将环氧-二元醇加成物的羟基与该异氰酸酯单体进行氨酯化反应**。
* *薄弱原因*:
1. 从有机合成角度看,利用含异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯(如AOI、MOI,即式II中n=2,$R_2$=H/CH3)与分子内羟基反应以封端引入光固化双键,是本领域(高分子及光固化树脂领域)改善分子量分布、提高固化密度的常规官能团修饰手段。
2. 如果检索到公知常识或补充对比文件(D4),证明“将含羟基的环氧树脂/二元醇加成物与式II异氰酸酯丙烯酸酯反应以赋予光固化活性”是本领域的常规技术手段,则权利要求1的创造性将面临极大挑战。
#### 2. 进一步对比文件检索策略(无效检索方向):
针对目标专利的结构漏洞,建议采取以下进一步检索策略:
1. **检索式构建策略(结合结构式与反应过程)**:
* **核心反应/结构检索**:
* 结构一:$a) \text{Epoxy} + b) \text{DMPA/DMBA (二羟甲基丙酸/丁酸)}$ 反应生成的多元醇。
* 结构二:上述多元醇与 $c) \text{Isocyanatoalkyl (meth)acrylate}$(如 2-isocyanatoethyl methacrylate, CAS: 30674-80-7; 或 2-isocyanatoethyl acrylate, CAS: 13641-96-8)的反应产物。
* **关键词/CAS号组合**:
* CAS号检索:`30674-80-7` (MOI), `13641-96-8` (AOI), `4767-03-7` (DMPA), `10097-02-6` (DMBA), 配合双酚A环氧树脂/芴环氧树脂 CAS号。
* 逻辑运算符:`(Epoxy* OR "bisphenol A") AND ("dimethylolpropionic" OR "dimethylolbutanoic" OR "DMPA" OR "DMBA") AND ("isocyanatoethyl" OR "isocyanatoalkyl")`
2. **重点分类号扩展**:
* `C08G 18/67`(含有不饱和双键的聚氨酯聚合物)
* `C08G 59/14`(环氧树脂的改性)
* `C08F 290/06`(通过作用于未饱和异氰酸酯等引入双键的高分子)
* `G03F 7/027` / `G03F 7/004`(光蚀刻/感光树脂组合物)
3. **主要申请人与文献类型**:
* 重点检索日本及韩国在2009年(目标专利优先权日:约2009年前后)以前的光固化树脂巨头文献,如 **Showa Denko (昭和电工)**(其为MOI/AOI单体的主要生产商及专利申请人,极可能有将MOI用于环氧树脂改性的预先专利)、**Nippon Kayaku (日本化药)**、**DIC (大日本油墨)**、**Toagosei (东亚合成)**、**LG Chem (LG化学)**。
### 一、 目标专利权利要求1与说明书的技术特征比对分析
依据目标专利(CN101998947B)说明书的记载,权利要求1各技术特征的含义与说明书对应关系如下:
1. **技术特征A:通过反应如下化合物制备**
* **说明书结合:** 指出该单体是通过(a)、(b)、(c)三种化合物经两步或多步缩合/加成反应制得的氨基甲酸酯多官能单体[0012], [0021]。
2. **技术特征B:(a)一种具有两个以上环氧基的环氧化合物**
* **说明书结合:** 环氧化合物用于与二元醇化合物中的酸基团反应,提供多官能单体的耐热性和耐化学性[0030]。
3. **技术特征C:(b)一种具有酸基团的二元醇化合物**
* **说明书结合:** 含有酸基团和两个羟基,用于与环氧基反应开环生成羟基[0030], [0041]。
4. **技术特征D:(c)一种具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物**
* **说明书结合:** 其异氰酸酯基与前述反应生成的羟基反应,引入可光固化的乙烯基(丙烯酸酯基/甲基丙烯酸酯基)和氨基甲酸酯键[0041]。
5. **技术特征E & F:其中所述(a)具有两个以上环氧基的环氧化合物选自双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂**
* **说明书结合:** 说明书[0013]及[0031]明确列出了双酚A环氧树脂及芳族环氧树脂作为(a)成分的具体选择。
6. **技术特征G & H:其中所述b)具有酸基团的二元醇化合物由式I表示(R1为甲基或乙基)**
* **说明书结合:** 式I结构即为2,2-二羟甲基丙酸(DMPA,R1=甲基)或2,2-二羟甲基丁酸(DMBA,R1=乙基)[0014]-[0016], [0032]-[0034]。
7. **技术特征I、J & K:其中所述c)具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物由式II表示(R2为氢或C1-C5烷基,n为1-12的整数)**
* **说明书结合:** 式II为异氰酸酯基烷基(甲基)丙烯酸酯类化合物,例如合成实施例1中的甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯(MOI,R2=甲基,n=2)[0017]-[0019], [0035]-[0037], [0091]。
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### 二、 对比文件技术特征比对分析(公开性分析)
#### 1. 对比文件 1:WO02094904A1(以下简称 D1)
* **公开性判定:实质公开/未公开**
* **分析:**
D1公开了一种碱溶性聚氨酯化合物(F)的制备方法,其反应路线为:先将**分子中含有2个环氧基的环氧化合物(a)**与**分子中含有乙烯不饱和基的单羧酸(b)**(如丙烯酸/甲基丙烯酸)反应得到环氧羧酸酯化合物(A);接着将(A)、**分子中含有2个羟基的羧酸化合物(C)**(如二羟甲基丙酸DMPA/二羟甲基丁酸DMBA)以及可选的二醇(D),与**二异氰酸酯化合物(B)**进行聚氨酯化反应。
* **结构区别:** 目标专利权利要求1采用的是由二元酸/二醇(b)先与环氧(a)开环,再由**含有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的单体(c)(式II,如MOI)**封端/加成;而D1采用的是**二异氰酸酯(B)** + **不饱和单羧酸(b)** 的反应路线。D1未公开具有式II结构的单体(c)。
#### 2. 对比文件 2:WO2004079452A1(以下简称 D2)
* **公开性判定:实质公开/未公开**
* **分析:**
D2公开了一种碱水溶液可溶性聚氨酯树脂(A),其通过将**二异氰酸酯化合物(a)**、**分子中具有乙烯不饱和基的二醇化合物(b)**(由2官能环氧化合物与(甲基)丙烯酸反应制得)、**分子中具有羧基的二醇化合物(c)**(如DMPA/DMBA)进行聚氨酯化反应,再与环状酸无水物(e)反应制得。
* **结构区别:** D2中的异氰酸酯来源于**二异氰酸酯(a)**(如IPDI、TMDI),通过二异氰酸酯扩链/反应构建聚氨酯主链;而目标专利权利要求1的(c)成分是**异氰酸酯基烷基(甲基)丙烯酸酯单体(式II)**。D2未公开式II结构的单体(c)。
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#### 【特征比对表格】
| 权利要求1技术特征 | 目标专利说明书对应出处 | 对比文件1 (D1: WO02094904A1) 原文及出处 | D1比对结论 | 对比文件2 (D2: WO2004079452A1) 原文及出处 | D2比对结论 |
| 特征A:通过反应如下化合物制备 | [0012] | 权利要求(1):“化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)...を反応させて得られる” (第2页) | 相当于公开(反应制备) | 权利要求(1):“①...を無触媒下でウレタン化反応させ、環状酸無水物(e)を反応させて得られる” (第2页) | 相当于公开(反应制备) |
| 特征B:(a)一种具有两个以上环氧基的环氧化合物 | [0013], [0030] | 权利要求(1):“分子中に2個のエポキシ基を有するエポキシ化合物(a)” (第2页) | 毫无异议公开 | 0013段:“分子中に2個のエポキシ基を有するエポキシ化合物” (第8页) | 毫无异议公开 |
| 特征C:(b)一种具有酸基团的二元醇化合物 | [0014], [0032] | 权利要求(1):“分子中に2個の水酸基を有するカルボン酸化合物(C)” (第2页) | 毫无异议公开 | 权利要求(1):“分子中にカルボキシル基を有するジオール化合物(c)” (第2页) | 毫无异议公开 |
| 特征D:(c)一种具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的化合物 | [0017], [0035] | 未公开。D1采用二异氰酸酯(B)+不饱和单羧酸(b)路线。 (第2页) | 未公开 | 未公开。D2采用二异氰酸酯(a)扩链路线。 (第2页) | 未公开 |
| 特征E & F:(a)选自双酚A环氧树脂和芳族环氧树脂 | [0013], [0031] | 权利要求(7):“ビスフェノール型エポキシ化合物...フェニルジグリシジルエーテル化合物” (第3页) | 毫无异议公开 | 0013段:“ビスフェノールーA型エポキシ樹脂...フェニルジグリシジルエーテル” (第8页) | 毫无异议公开 |
| 特征G & H:(b)具有酸基团的二元醇化合物由式I表示(R1为甲基或乙基) | [0014]-[0016], [0032]-[0034] | 说明书第11页:“ジメチロールプロピオン酸(DMPA)、ジメチロールブタン酸(DMBA)” | 毫无异议公开 | 0015段:“ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸” (第10页) | 毫无异议公开 |
| 特征I, J & K:(c)化合物由式II表示(R2为氢或C1-C5烷基,n为1-12) | [0017]-[0019], [0035]-[0037] | 未公开。D1仅公开二异氰酸酯(B)(权利要求9,第4页)。 | 未公开 | 未公开。D2仅公开二异氰酸酯(a)(0011段,第7-8页)。 | 未公开 |
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### 三、 最接近对比文件的选择与整体分析
#### 1. 整体解决的技术问题与技术效果分析
* **目标专利(CN101998947B):**
* **技术问题:** 解决随着遮光材料/颜料浓度增加导致底端辐射降低、显影宽容度窄、耐热性及耐化学性极限的问题[0005]-[0008]。
* **技术效果:** 赋予光敏树脂组合物优良的感光性、高的显影宽容度、极佳的耐热性和耐化学性及良好的粘合性[0027], [0049], [0111]-[0112]。
* **对比文件 1(D1: WO02094904A1):**
* **技术问题:** 解决传统阻焊剂缺乏柔韧性(Flexibility)、金镀层耐性差、基板附着力及绝缘性不足的问题(发明的开示,第2页)。
* **技术效果:** 得到兼具柔韧性、高绝缘性、耐药品性及无电解金镀层耐性的硬化膜。
* **对比文件 2(D2: WO2004079452A1):**
* **技术问题:** 解决柔性印刷电路板(FPC)用阻焊膜易开裂、折叠追随性差以及分子量、感度、显影性难以平衡的问题(背景技术及发明开示,第3-5页)。
* **技术效果:** 提供高感度、良好显影性、优异耐热性、耐金镀层性及抗弯折开裂性能。
#### 2. 最接近对比文件的确定
**最接近对比文件:D1(WO02094904A1)或 D2(WO2004079452A1)均可作为最接近对比文件。**
* **理由:**
1. **技术领域相同:** D1、D2与目标专利均属于光敏树脂组合物、碱溶性多官能/聚氨酯单体/树脂及其在电子图案(阻焊/光致抗蚀剂)领域的应用。
2. **技术问题与效果重合度高:** 三者均旨在解决光固化抗蚀剂的显影性、耐热性、耐药品性及感光度问题。
3. **化学结构框架极为相似:** D1和D2均披露了由“多官能环氧树脂 + 具有酸基团的二元醇(DMPA/DMBA) + 异氰酸酯/不饱和基团”合成碱溶性光固化氨基甲酸酯树脂的核心骨架。
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### 四、 未被公开特征的分析与无效最薄弱特征认定
#### 1. 未被公开的技术特征(区别特征)
最接近对比文件(D1或D2)未公开的技术特征为:**特征D、I、J、K**,即:
> **(c)成分采用由下式II表示的具有乙烯不饱和基和异氰酸酯基的单体化合物(如异氰酸酯基烷基(甲基)丙烯酸酯,典型如MOI),并在结构中直接引入氨基甲酸酯键与端烯基。**
#### 2. 提出无效请求最薄弱的技术特征分析
**最薄弱的技术特征:特征I、J、K(即使用式II所示的异氰酸酯基烷基(甲基)丙烯酸酯化合物进行加成/封端)。**
* **原因分析:**
1. **本领域公知常识/常规选择:** 在高分子及光固化树脂合成领域,利用含异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯(如甲基丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯 MOI)与含羟基的化合物(由环氧与二元醇DMPA开环产生)反应来引入可光固化的丙烯酸酯双键及氨基甲酸酯键,属于本领域的惯用技术手段。
2. **技术效果的可预期性:** 目标专利通过MOI引入氨基甲酸酯键和双键,其带来的高感光度与高交联密度(耐热/耐化学性)是本领域技术人员可以合理预期的,并未产生超出预期的显异效果。因此,只要检索到结合了“环氧+DMPA”开环产物再用“异氰酸酯基(甲基)丙烯酸酯”封端的相关对比文件,即可轻松击毁权利要求1的创造性。
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### 五、 进一步的对比文件检索策略
针对上述最薄弱特征(特征I、J、K),建议采取以下针对性的检索策略:
1. **结构式/反应式精确检索(Substructure / Reaction Search):**
* **数据库选择:** STN (CAS REGISTRY / MARPAT / CAPLUS)、Reaxys。
* **检索构建:** 以“式I二羟基酸(DMPA/DMBA)与双酚A/芳香族双环氧树脂的开环反应中间体”作为基团1,与“式II异氰酸酯(MOI:`O=C=N-(CH2)n-O-C(=O)-C(R2)=CH2`)”作为基团2,进行加成反应产物的子结构检索。
2. **核心关键词与分类号组合检索:**
* **IPC/CPC分类号:**
* `C08G 18/67`(含有不饱和双键的聚氨酯)
* `C08G 18/34` / `C08G 18/32`(含有羧基/二醇的聚氨酯)
* `C09D 11/101` / `G03F 7/027`(光固化树脂组合物/光致抗蚀剂)
* `C08G 59/14` / `C08G 59/17`(环氧树脂的改性/不饱和酸改性)
* **关键词组合:**
* `(Isocyanatoethyl methacrylate OR "MOI" OR "2-isocyanatoethyl acrylate" OR "isocyanatoalkyl")`
* AND `("dimethylolpropionic acid" OR "DMPA" OR "dimethylolbutanoic acid" OR "DMBA")`
* AND `("bisphenol A" OR "epoxy")`
3. **专利申请人/发明人追踪检索:**
* 重点检索在光敏聚氨酯丙烯酸酯、滤色器阻焊剂领域有深入布局的厂商(如:日本化药、大日本油墨 DIC、Showa Denko 昭和电工 - 其为MOI主要生产商、Resonac、LG Chem 等)在2009年(目标专利优先权日/申请日前)公开的同类合成专利。
权利要求1的氨基甲酸酯多官能单体,还包括;丁二酸酐、戊二酸酐、甲基丁二酸酐、马来酸酐、甲基马来酸酐、邻苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、顺-5-降冰片烯-(内型,外型)-2,3-二羧酸酐,或其组合。