目标专利:1837光活性化合物以及含有该光活性化合物的感光性树脂组合物
专利公开号:CN101918397B
专利权人:LG
无效请求书提交日期:2026年
非显而易见性评估仅供参考,不构成法律建议。
| 编号 | 名称 |
|---|---|
| 0 | 2004-12-24_JP2004359639A_发明专利_JP2004359639A Oxime ester compound and photopolymerization initiator containing the same_+++A_C_b+++.docx |
| 0 | 2007-06-07_WO2007062963A_发明申请_WO2007062963A1 OXIME ESTER PHOTOINITIATORS_+++A_C_b_d+++.docx |
| 0 | 2007-10-10_EP1842524A_发明公开_EP1842524A1 CLEANING LIQUID FOR ORAL CAVITY.docx |
| 0 | 2007-11-01_JP2007286138A_发明专利_JP2007286138A Alkali developable solder resist, cured product of the same and printed wiring board obtained using the same_+++A_C+++.docx |
| 0 | 2007-11-01_JP2007286140A_发明专利_JP2007286140A Alkali developable solder resist, cured product of the same and printed wiring board obtained using the same_+++A_C_E+++.docx |
| 0 | 2008-04-03_JP2008078679A_发明专利_JP2008078679A Semiconductor device.docx |
| 0 | 2008-06-12_None_发明专利_JPWO2006064788A1 口腔内洗浄液.docx |
下述式(1)表示的光活性化合物,【式1】在所述式(1)中,R1为乙基;R2为苯基;R3为甲基;X为氢;Y为氧;A为2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基;n为0-6;且m为0-4。
根据目标专利说明书(CN101918397B)及对比文件(D1: JP2004359639A、D2: WO2007062963A1),现以专业专利代理师的视角,对权利要求1进行深入的技术特征比对、创造性分析、最接近对比文件选择以及无效策略制定。
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## 一、 权利要求1的技术特征解释(结合目标专利说明书)
目标专利权利要求1要求保护一种特定结构的光活性化合物(肟酯类化合物),式(1)的各项定义如下:
* **技术特征A($R_1$为乙基):** 说明书[0031]段指出,$R_1$优选溶解度高、合成容易且成本低的甲基或乙基。实施例1中明确使用$N$-乙基咔唑作为反应原料。
* **技术特征B($R_2$为苯基):** 说明书[0032]段指出,$R_2$优选为甲基或苯基,能分别用巴豆酰氯或苯甲酰氯等易得原料合成。在实施例1中,$R_2$对应于由苯甲酰氯衍生出的苯基基团。
* **技术特征C($R_3$为甲基):** 说明书[0033]段指出,$R_3$为曝光时分解生成自由基的活性部分,甲基或苯基结构简单、活动性好,能显著提高光启动效率。实施例1步骤(5)中使用乙酰氯引入甲基($-COCH_3$)。
* **技术特征D(X为氢):** 说明书[0034]段指出,X优选使用帮助使UV吸收波长与i-line(365nm)相匹配的氢或甲基。在目标化合物式(1)中X代表咔唑环/苯环上的取代基(本处为氢原子)。
* **技术特征E(Y为氧):** 说明书[0028]与[0053]段指出,Y为氧原子(即形成羰基/酮结构),帮助构成分子主链的特定连接方式。
* **技术特征F(A为2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基):** 说明书[0035]段明确指出,A为**提高化合物溶解度**的基团,特别优选2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基(来源于实施例1中的2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醇)。
* **技术特征G与H(n为0-6,m为0-4):** 代表中间亚甲基链长及苯环取代基数量的范围限定。
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## 二、 对比文件技术特征比对与出处
### 1. 对比文件D1:JP2004359639A
* **出处:** 全文说明书【0008】段【化2】一般式(I)及【0014】~【0017】段化合物No.1-No.4。
* **特征比对:**
* **公开的特征:** 技术特征A($R_1$为乙基,如【化2】中咔唑$N$位为乙基,具体化合物No.1~4均公开)、技术特征C($R_3$为甲基,如化合物No.1的肟酯末端为甲基)、技术特征D(X为氢/卤素)、技术特征E(Y为氧原子)。
* **未公开的特征:** 技术特征B(D1中咔唑环3,6位另一侧取代基为苯甲酰基、2,4-二氯苯甲酰基或己酰基,非纯苯基或特定带取代基苯基链)、**技术特征F(完全未公开A为2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基这样的缩酮保护二醇基团)**。
### 2. 对比文件D2:WO2007062963A1
* **出处:** 说明书第3页[p0006]~[p0008]通式(I)、(II)、(III),第35-36页[p0401]~[p0405] Example 1(化合物1-[6-(4-Carbazol-9-yl-benzoyl)-9-ethyl-9H-carbazol-3-yl]-ethanone oxime O-acetate)及Table 1/Table 2。
* **特征比对:**
* **公开的特征:** 技术特征A(咔唑$N$位为乙基/烷基)、技术特征B(包含苯甲酰基衍生结构)、技术特征C(肟酯乙酰基 $R_9$=甲基)、技术特征D、E(主链含有羰基及肟酯结构)。
* **未公开的特征:** **技术特征F(完全未公开A为2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)**。D2中取代基主要为咔唑基苯甲酰基、硝基、卤素或简单烷基/芳基,未引入特定缩酮环状醚/多元醇保护基团。
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## 三、 对比文件特征比对表
| 权利要求1技术特征 | 目标专利限定内容 | 对比文件 D1 (JP2004359639A) | 对比文件 D2 (WO2007062963A1) | 比对结论 |
| 技术特征 A | $R_1$为乙基 | 实质公开:【化3】化合物No.1中咔唑$N$位为乙基(【0014】段) | 实质公开:Example 1 [p0402] 中咔唑$N$位为乙基 | D1、D2均公开 |
| 技术特征 B | $R_2$为苯基 | 未公开:D1中取代基为2,4-二氯苯基等(【化3】~【化6】) | 实质公开:[p0010]式(I)中$R_2$为苯基基团 | D2公开,D1未完全公开 |
| 技术特征 C | $R_3$为甲基 | 实质公开:化合物No.1肟酯末端为甲基(【0045】段) | 实质公开:Example 1中肟酯末端为乙酰基($-CH_3$) | D1、D2均公开 |
| 技术特征 D | X为氢 | 实质公开:【0009】段通式(I)及具体实施例 | 实质公开:通式(I)中X位置为氢 | D1、D2均公开 |
| 技术特征 E | Y为氧 | 实质公开:通式(I)主链羰基(氧原子) | 实质公开:通式(I)主链羰基 | D1、D2均公开 |
| 技术特征 F | A为2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基 | 未公开 | 未公开 | D1、D2均未公开(核心区别特征) |
| 技术特征 G | n为0-6 | 实质公开:包含在通式烷基链段中 | 实质公开:包含在通式$C_1-C_{20}$烷基链中 | D1、D2均公开 |
| 技术特征 H | m为0-4 | 实质公开 | 实质公开 | D1、D2均公开 |
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## 四、 最接近对比文件的选择与创造性分析
### 1. 最接近对比文件的确定
* **最接近对比文件:D1 (JP2004359639A)** 或 **D2 (WO2007062963A1)** 均可作为最接近对比文件。
* **选择理由:**
1. **技术领域与问题:** D1、D2与目标专利均属于**肟酯类光激发剂/光活性化合物及其在感光性树脂组合物(如LCD彩色滤光片光阻剂)中的应用**技术领域。三者均致力于解决现有肟酯引发剂灵敏度不足、吸收波长与i-line (365nm) 匹配度差以及在组合物中溶解度/稳定性不佳的问题。
2. **结构骨架:** D1和D2均公开了以**$N$-乙基咔唑**为核心骨架、侧链含有肟酯结构($R_3$=甲基)的光活性化合物,与权利要求1具有极高的分子结构重叠度。
### 2. 区别技术特征与技术效果
* **区别技术特征:** 权利要求1与D1/D2相比,核心区别特征在于 **技术特征F(A为2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)**。
* **技术效果分析:**
* 结合目标专利说明书第[0035]段及实验例1(表1溶解度测定数据)可知,引入 **2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基(特定缩酮结构杂环)** 的主要技术效果是**显著提高了光活性化合物在PGMEA、DPM、MBA等光刻常用有机溶剂中的溶解度与相容性**,同时保持了极高的感光灵敏度(实验例2,表2)和出色的机械强度、耐热性与耐显像性(表4)。
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## 五、 无效请求中最薄弱的技术特征及进一步检索策略
### 1. 最薄弱的技术特征(无效突破口)
* **最薄弱特征:技术特征F(A为2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)**。
* **原因分析:**
1. 权利要求1的其他特征(A, B, C, D, E, G, H)在D1和D2中均已被广泛公开,属于咔唑类肟酯光引发剂的传统公知结构。
2. 专利权人为解决“光引发剂在溶剂中溶解度低、易析出”的传统难题,通过在侧链接入**2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基(缩酮结构)**来改善亲溶剂性。这种手段在有机化学及高分子感光材料领域常被视为**常规基团修饰或溶解度调节手段**。
### 2. 进一步对比文件检索策略(针对技术特征F)
为了在无效宣告程序中成功击头/击中该专利,建议采取以下精准检索策略:
1. **基团功能转化与结合检索(结合D1/D2 + D3):**
* **策略:** 以 D1 或 D2 作为第一对比文件(提供咔唑肟酯主骨架),寻找公开了“在光引发剂/光固化化合物中引入 **2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基** 或 **二氧戊环环状缩酮基团** 以改善化合物溶解度/相容性”的第二对比文件(D3)。
* **检索关键词/技术特征组合:** `(咔唑 OR 肟酯 OR 光引发剂 OR photoinitiator) AND (二氧戊环 OR 缩酮 OR dioxolane OR "dimethyl-1,3-dioxolane") AND (溶解度 OR 溶剂 OR solubility)`。
2. **马库什(Markush)结构拓展检索:**
* 使用 CAS React / STN (REGISTRY / MARPAT) 数据库进行子结构检索。
* **检索结构式构建:** 锁定咔唑-肟酯核心母核,将侧链末端设定为包含 `1,3-dioxolane`(二氧戊环)的变体取代基,检索2008年4月10日(优先权日)之前公开的同类化合物专利及非专利文献(NPL)。
3. **同族及技术源头追踪检索:**
* 重点关注韩国同族申请(KR10-2008-0033089、KR10-2008-0033097)在审理过程中的对比文件引证情况。
* 重点关注 Ciba Specialty Chemicals(现BASF,如 OXE-01/OXE-02 开发者)、Adeka 公司在2000-2008年间关于“含缩酮/二氧杂环取代基的咔唑肟酯引发剂”的相关专利布局。
针对目标专利(CN101918397B)权利要求1的技术特征,结合目标专利说明书及对比文件(D1: JP2007286138A、D2: JP2007286140A)的原文进行专业专利分析如下:
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## 一、 权利要求特征与说明书含义解释
目标专利权利要求1要求保护一种由**式(1)**表示的光活性化合物,其取代基具体限定为:
* **特征A**:$R_1$ 为乙基(即咔唑环的 $N$ 位取代基为乙基);
* **特征B**:$R_2$ 为苯基;
* **特征C**:$R_3$ 为甲基(即肟酯端的酰基部分为乙酰基);
* **特征D**:$X$ 为氢;
* **特征E**:$Y$ 为氧(即咔唑另一侧为羰基结构);
* **特征F**:$A$ 为2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基(提供特定溶剂溶解度与耐热特性的缩酮保护基团);
* **特征G**:$n = 0\sim 6$(根据式(1)及结构实施例1,联结 $A$ 基团与母核的烷基链/醚链长度);
* **特征H**:$m = 0\sim 4$。
结合目标专利说明书说明:该化合物为一种**含有缩酮/二氧戊环结构(A基团)的咔唑肟酯系光引发剂**。其主要解决现有光引发剂(如 OXE01、OXE02)昂贵、溶解性较差、i-line(365nm)吸收不够高及高温加工性不佳的问题,通过引入特定结构 $A$ 显著提升了在有机溶剂(如 PGMEA 等)中的溶解度与光敏灵敏度。
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## 二、 对比文件技术特征比对与出处分析
### 1. 对比文件公开号及指代
* **D1**:JP2007286138A
* **D2**:JP2007286140A
### 2. 特征比对分析
#### (1) 对比文件 D1 (JP2007286138A)
* **出处**:段落 `[0002]` 第一套/第二套实施方案,段落 `[0002]` 中(B)组分的**一般式(I)**及式(VII)化合物。
* **披露情况**:
* D1公开了含有肟酯系光重合起始剂(B)的碱显影型阻焊剂。
* 式(I)公开了咔唑肟酯结构,其中含 $R_1$(氢、$C_{1-7}$ 烷基或苯基)及 $R_2$($C_{1-7}$ 烷基或苯基)。其式(VII)具体公开了 `1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰肟)`(即商业化引发剂 Irgacure OXE02)。
* **比对结论**:D1公开了咔唑母核、乙基($R_1$)、甲基($R_3$)等部分片段,但**未公开**权利要求1中含有 $A$ 基团(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)及其连接的特定取代结构。
#### (2) 对比文件 D2 (JP2007286140A)
* **出处**:段落 `[0002]`、(B)组分一般式(I)及式(VII)。
* **披露情况**:
* 与D1类似,D2公开了用于 400-410nm 曝光的组合物,使用了同样的式(I)及式(VII)(Irgacure OXE02)肟酯引发剂。
* **比对结论**:同样**未公开**特征F($A$ 为2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)等核心结构。
### 3. 特征比对表格
| 权利要求1技术特征 | 目标专利特征描述 | 对比文件 D1 (JP2007286138A) | 对比文件 D2 (JP2007286140A) | 是否被毫无异议/实质公开 |
| 特征A | $R_1$ 为乙基 | 公开 (式(VII)中 $N$-乙基咔唑,段落 [0002]) | 公开 (式(VII)中 $N$-乙基咔唑,段落 [0002]) | 是 (D1, D2) |
| 特征B | $R_2$ 为苯基 | 上位/等效公开 (式(VII)为2-甲基苯基) | 上位/等效公开 (式(VII)为2-甲基苯基) | 部分/上位公开 |
| 特征C | $R_3$ 为甲基 | 公开 (式(VII)中 $O$-乙酰肟,段落 [0002]) | 公开 (式(VII)中 $O$-乙酰肟,段落 [0002]) | 是 (D1, D2) |
| 特征D | $X$ 为氢 | 公开 (式(VII)咔唑环未取代位置为H) | 公开 (式(VII)咔唑环未取代位置为H) | 是 (D1, D2) |
| 特征E | $Y$ 为氧 | 公开 (式(VII)中羰基氧) | 公开 (式(VII)中羰基氧) | 是 (D1, D2) |
| 特征F | $A$ 为2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基 | 未公开 | 未公开 | 否 |
| 特征G | $n = 0\sim 6$ | 未公开 (缺少对应 $A$ 链结构) | 未公开 (缺少对应 $A$ 链结构) | 否 |
| 特征H | $m = 0\sim 4$ | 公开 | 公开 | 是 |
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## 三、 最接近对比文件分析(整体技术问题与效果角度)
### 1. 技术问题与效果匹配
* **目标专利**:旨在解决咔唑肟酯类引发剂**在感光树脂组合物溶剂中的溶解度较低**以及**高厚膜光敏灵敏度不足**的问题,通过引入缩酮官能团(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)达到兼顾高溶解性与高灵敏度的效果。
* **D1与D2**:均关注基于咔唑肟酯引发剂(如 OXE02)提高激光直接成像(LDI)下的光重合能力与深部硬化性。其中:
* D1 针对 **350–375 nm** 光源;
* D2 针对 **400–410 nm** 光源并加入了特定增感剂(E)。
### 2. 结论
**D1 (JP2007286138A) 最适合作为最接近的对比文件**(同时 D2 亦可作为平行最接近对比文件)。
* **理由**:目标专利强调重点吸收 **i-line (365nm)** 波段(说明书 `[0016]`),这与 D1 针对的 **350–375nm** 光波段高度契合。D1 已经公开了包含 $N$-乙基咔唑骨架、肟乙酸酯基团的肟酯引发剂结构(如 OXE02),与权利要求1具有最多的相同技术特征,且技术领域和拟解决的深部固化/感光度问题完全一致。
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## 四、 未被公开特征分析与无效攻击薄弱点
### 1. 未被公开的核心特征
区别特征在于:**特征F($A$ 为 2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)** 以及结合该基团的 **特征G($n$ 的选择)**。D1 和 D2 均未公开在咔唑肟酯结构中引入缩酮环(1,3-二氧戊环)取代基。
### 2. 专利无效请求中最薄弱的技术特征
目标专利在无效防御中最薄弱(即最容易被突破)的特征是:**取代基数值范围及简单衍生物取代(即 $n=0\sim 6$、$m=0\sim 4$ 的宽泛范围,以及将缩酮基团作为增溶基团的技术动机)**。
但在**现有的 D1 和 D2 组合**下,**特征F** 构成了坚固的技术壁垒:
* 现有的 D1/D2 仅给出了常规的芳酰基咔唑肟酯(如 OXE02)。
* 将缩酮结构(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环)精确拼接到咔唑肟酯的特定位置上以提升 PGMEA 等溶剂溶解度,在 D1/D2 中**既无结构启示,也无教导**。因此仅凭 D1+D2 无法直接成立创造性无效。
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## 五、 进一步对比文件检索策略建议
为了成功无效权利要求1,必须针对**“将含二氧戊环/缩酮结构(1,3-dioxolane)引入光引发剂(特别是肟酯类或咔唑类引发剂)以改善溶解性或感度”**补充对比文件(D3)。具体检索策略如下:
### 1. 检索要素表达(Key Terms & IPC)
* **核心结构要素(结构式检索)**:
* 咔唑(Carbazole)+ 肟酯(Oxime ester)+ 二氧戊环/缩酮(Dioxolane / Ketal / Acetal)。
* **IPC / CPC 分类号**:
* `C07D 405/14` 或 `C07D 405/10`(含有二氧戊环环与其它杂环如咔唑的化合物)
* `C07D 209/82` / `C07D 209/86`(咔唑类化合物)
* `C08F 2/50`(光聚合引发剂)
* `G03F 7/031`(感光性树脂组合物用引发剂)
### 2. 补充检索组合方向
1. **方向一(直接破坏化合物新颖性/创造性)**:
* 检索优先权日(2008年4月10日)之前公开的、包含 **咔唑-肟酯-二氧戊环** 结构光引发剂的专利文献(如 Ciba/BASF、Adeka、常州强力等公司的早期肟酯专利)。
2. **方向二(提供动机协同无效创造性 - D1/D2 + D3)**:
* **寻找 D3**:公开了在**光引发剂(如乙酰苯类、三嗪类、或其它肟酯类)**中引入 **2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基** 能够显著提高化合物在树脂溶剂(如 PGMEA)中的溶解性,或用于调控吸收波长。
* **结合逻辑**:D1/D2 提供了主体咔唑肟酯骨架及光固化应用;D3 提供了利用二氧戊环改性光引发剂以提高溶解度的技术启示。结合 D1+D3(或 D2+D3),即可指出本领域技术人员有动机将 D3 的增溶基团应用于 D1 的咔唑肟酯上,从而无效掉权利要求1的创造性。
<ElicitationsGroup message="为了进一步协助您完成专利无效案卷的准备,建议采取以下后续行动:">
<Elicitation label="制定针对该专利的马库什权利要求无效检索式" query="请帮我针对CN101918397B中的光活性化合物结构,编写用于STN或PatSnap的具体结构检索式和检索逻辑。"/>
</ElicitationsGroup>