对比文件名称:1984-05-16_NL8303396A_发明专利_NL8303396A
目标专利名称:1519加氢甲酰化方法CN114401940B
本次调用的模型名称:深度思考模型(DeepSeek-R1-100B)
## 特征比对表格
| 技术特征描述及公开性判断结果 | 对比文件原文引用(翻译) | 公开性论述 |
| **技术特征A**:该方法包括,加氢甲酰化,通过在用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物的存在下使粗‑C5进料与合成气反应来制备醛<br>《直接公开》 | 对比文件第[2]段列举烯烃化合物时明确包括:“直链α‑烯烃如乙烯、丙烯、丁烯‑1、戊烯‑1、己烯‑1、辛烯‑1或癸烯‑1,直链内烯烃如丁烯‑2、戊烯‑2、己烯‑2、己烯‑3、辛烯‑2或辛烯‑3”。(原文:“As olefinic compounds for the hydroformylation reaction, there may be mentioned in addition to the straight chain alpha olefins such as ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, octene-1 or djecene-1, a straight internal olefin such as butene-2, pentene-2, hexene-2, hexene-3, octene-2, or octene-3”) | 对比文件公开了使用C5烯烃(如戊烯‑1、戊烯‑2)进行加氢甲酰化反应以制备醛。目标专利的粗‑C5进料虽指工业C5馏分,但其主要成分即为C5烯烃,且技术特征A本身未限定进料必须为混合物或指定来源。因此,本领域技术人员毫无疑义地可以得出对比文件公开了与“使粗‑C5进料与合成气反应”相同的技术方案,属于实质公开。 |
| **技术特征B**:所述用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物包含磷系配体、由下面化学式1表示的过渡金属化合物和溶剂<br>《未公开》 | 对比文件第[2]段公开:“在含有铑和有机三价磷化合物的氧化物的催化剂溶液中使烯烃化合物与水煤气反应”。并列举了多种铑化合物(如乙酸铑、[Rh(RCOO)(COD)]2等)和溶剂(如乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等)。(原文:“a process for the hydroformylation of an olefinic compound by reacting it with water gas in a catalyst solution containing rhodium and an oxide of an organic trivalent phosphorus compound”)<br>关于化学式1,对比文件未给出任何对应定义。 | 对比文件虽公开了磷系配体(有机三价磷化合物的氧化物)和溶剂,但其使用的过渡金属化合物(如乙酸铑、[Rh(CH₃COO)(COD)]₂)中的配体(乙酸根等)不属于化学式1限定的L列表(氢、CO、环辛二烯、降冰片烯、氯、TPP、AcAc),且对比文件未明确教导或暗示使用符合化学式1的化合物。因此,本领域技术人员不能毫无疑义地从对比文件得到与技术特征B完全相同的组合物,也未隐含公开。 |
| **技术特征C**:所述溶剂包括四甘醇二甲醚(TEGDME)、1,2,4‑三甲基苯和枯烯中的一种或更多种类型<br>《未公开》 | 对比文件第[2]段列出溶剂范围:“可以使用芳烃如苯、甲苯、二甲苯或十二烷基苯,脂环烃如环己烷,醚如二丁醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚或二乙基乙醚,也可使用加氢甲酰化产物醛或醇。”(原文:“As a solvent one can use an aromatic hydrocarbon such as benzene, toluene, xylene, or dodecylbenzene, an alicyclic hydrocarbon such as cyclohexane, an ether such as dibutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, or diethyl ethyl ether…”) | 对比文件未提到四甘醇二甲醚(TEGDME)、1,2,4‑三甲基苯或枯烯。其列举的醚类仅限乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚等,与本技术特征的溶剂种类明显不同,本领域技术人员无法直接或合理推断得到所选溶剂。 |
| **技术特征D**:基于过渡金属化合物的总重量,粗‑C5进料的总重量比大于或等于100且小于或等于900,溶剂的总重量比为500至1,000<br>《未公开》 | 对比文件第[2]段仅给出铑在反应区中的浓度(通常1‑500 mg/l,以铑计),未涉及进料、溶剂与过渡金属化合物的重量比。(原文:“The catalyst concentration in the reaction zone is usually from 1 to 500 mg/l, preferably from 2 to 100 mg/l, calculated as rhodium.”) | 对比文件没有公开任何关于粗‑C5进料与过渡金属化合物的重量比,以及溶剂与过渡金属化合物的重量比,更未给出本技术特征的具体数值范围,因此完全未公开。 |
| **技术特征E**:[化学式1] M(L1)x(L2)y(L3)z,在化学式1中,M是铑(Rh)、钴(Co)、铱(Ir)、钌(Ru)、铁(Fe)、镍(Ni)、钯(Pd)、铂(Pt)或锇(Os),L1、L2和L3彼此相同或不同,并且各自独立地是氢、羰基(CO)、环辛二烯、降冰片烯、氯、三苯基膦(TPP)或乙酰丙酮(AcAc)<br>《未公开》 | 对比文件第[2]段描述铑化合物时提到:“可提及无机酸盐如硝酸铑、硫酸铑,有机酸盐如乙酸铑,羧酸根环辛二烯配合物[Rh(RCOO)(COD)]₂等”,未给出化学式1形式。(原文:“As the rhodium compound … an inorganic acid salt such as rhodium nitrate or rhodium sulfate, an organic acid salt such as rhodium acetate … a cyclooctadiene complex represented by general formula [Rh(RCOO)(COD)]₂”) | 对比文件既未公开化学式1这一通式结构,也未公开其中限定的过渡金属M种类和配体L的具体选择项,本领域技术人员无法从对比文件得到本技术特征的任何教导。 |
| **技术特征F**:x、y、z各自独立地是0至5的整数,并且x、y、z不同时为0<br>《未公开》 | 对比文件全文未出现x、y、z及相应数值定义。 | 对比文件未涉及任何关于过渡金属化合物中配体计数的整数范围表述,完全未公开。 |
| **技术特征G**:所述粗‑C5进料是石脑油裂化中心(NCC)工艺的产物<br>《未公开》 | 对比文件第[2]段列举烯烃来源时仅提及“丙烯、丁烯、异丁烯的二聚体或四聚体”等合成混合物,未提及石脑油裂化中心(NCC)工艺。(原文:“Furthermore, mixtures of isomers can also be used, such as dimers or tetramers of, for example, propylene, butene or iso-butylene”) | 对比文件未公开粗‑C5进料的具体工业来源,尤其是NCC工艺产物,本领域技术人员无法从对比文件直接或间接得出该特征。 |
| **技术特征H**:所述粗‑C5进料包括末端单烯、内部单烯和二烯的混合物<br>《未公开》 | 对比文件第[2]段仅提到α‑烯烃、内烯烃等,未提及二烯结构。(原文仅列举“alpha olefins”、“straight internal olefin”、“branched α-olefin”等) | 二烯的加氢甲酰化在对比文件中完全没有涉及,本领域技术人员不能合理推断出粗‑C5进料包含二烯混合物。 |
| **技术特征I**:基于末端单烯、内部单烯和二烯的混合物的总重量,二烯的含量为40重量%至80重量%<br>《未公开》 | 对比文件全文未出现末端单烯、内部单烯和二烯混合物的量化组成,更无二烯含量的具体数值范围。 | 对比文件未提供任何关于二烯含量的信息,因此完全未公开。 |
| **技术特征J**:所述磷系配体包括1,2‑双(二苯基膦基)乙烷、4,5‑双(二苯基膦基)、三苯基膦和6,6'‑[(3,3'‑二叔丁基‑5,5'‑二甲氧基‑1,1'‑联苯‑2,2'‑二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦)中的一种或更多种类型<br>《未公开》 | 对比文件第[2]段公开的磷系配体均为有机三价磷化合物的氧化物,如三苯基氧化膦、1,2‑双(二苯基膦基)乙烷二氧化物等。(原文:“As the oxide of an organic trivalent phosphorus compound, an arylphosphine oxide such as triphenylphosphine oxide … diphenylphosphinomethane dioxide, diphenylphosphine ethane dioxide … 1,2-bis(diphenylphosphinomethyl)cyclobutane dioxide”) | 对比文件采用的是氧化膦形式,而目标专利的磷系配体均为还原态的膦或亚磷酸酯,结构、化学性质不同。对比文件在反应中主要使用氧化物,虽在蒸馏前加入三苯基膦等三价磷化合物,但催化剂组合物中并不包含所列的还原态配体。因此未公开。 |
| **技术特征K**:所述过渡金属化合物包括羰基钴[Co₂(CO)₈]、乙酰丙酮二羰基铑[Rh(AcAc)(CO)₂]、乙酰丙酮羰基三苯基膦铑[Rh(AcAc)(CO)(TPP)]、氢化羰基三(三苯基膦)铑[HRh(CO)(TPP)₃]、乙酰丙酮二羰基铱[Ir(AcAc)(CO)₂]、氢化羰基三(三苯基膦)铱[HIr(CO)(TPP)₃]和氯(1,5‑环辛二烯)铑[Rh(COD)Cl₂]中的一种或更多种类型<br>《未公开》 | 对比文件第[2]段列举的铑化合物包括硝酸铑、乙酸铑、[Rh(RCOO)(COD)]₂(R为甲基等),未提及上述任何一种化合物。(原文:“rhodium nitrate or rhodium sulfate, an organic acid salt such as rhodium acetate … a cyclooctadiene complex represented by general formula [Rh(RCOO)(COD)]₂”) | 对比文件未公开本技术特征所列的任何一种具体过渡金属化合物,本领域技术人员不能从对比文件中直接或间接得到。 |
| **技术特征L**:所述加氢甲酰化在90℃以上的反应温度和15巴以上的反应压力下进行<br>《直接公开》 | 对比文件第[2]段:“反应温度通常为50至170℃,特别是100至150℃”;“水煤气分压优选为2至500 kg/cm²,特别是50至300 kg/cm²”。(原文:“it is usually preferable to carry out the reaction at a temperature of 50 to 170°C, especially between 100 and 150°C.”;“the partial water gas pressure is preferably 2 to 500 kg/cm², in particular 50 to 300 kg/cm².”) | 对比文件的温度范围(50‑170℃)明确包容90℃以上,压力范围(2‑500 kg/cm²,约2‑490 bar)明确包容15巴以上,两者均完全覆盖本技术特征的条件。因此本领域技术人员毫无疑义地得知该反应可在90℃以上、15巴以上进行,属于直接公开。 |
| **技术特征M**:所述粗‑C5进料:所述合成气的摩尔比为95:5至5:95<br>《未公开》 | 对比文件全文未涉及粗‑C5进料与合成气的摩尔比或进料/合成气比例的任何描述。 | 对比文件未给出原料与合成气的比例关系,本领域技术人员无法从对比文件直接或合理推断得出该摩尔比范围。 |
| **技术特征N**:所述合成气包括一氧化碳和氢气,并且一氧化碳:氢气的摩尔比为5:95至70:30<br>《未公开》 | 对比文件第[2]段:“水煤气中氢气与一氧化碳的摩尔比优选为1/5至5/1,特别是1/2至2/1”。(原文:“the hydrogen to carbon monoxide molar ratio be between 1/5 and 5/1, especially between 1/2 and 2/1.”) | 对比文件公开的H₂/CO比为1/5至5/1,即CO:H₂=5:1至1:5。目标专利的CO:H₂=5:95(约0.053)远超出1:5(0.2)的下限,未被包含;其上限70:30(约2.33)虽在对比文件范围内,但整个特征范围(特别是5:95)并未被对比文件公开。本领域技术人员不能从对比文件毫无疑义地得出CO:H₂低至5:95的方案,也不存在合理推断的启示,故未公开。 |
## 公开性代码
根据上述比对,对比文件直接公开了技术特征A和技术特征L。因此,在回答结尾插入以下代码:
<<<A>>><<<L>>>