**对比文件名称**:1981-05-20_EP0028892A_发明公开_EP0028892A1 A heteronuclear-bridged rhodium cluster and its application as catalyst for hydroformylation of olefins
**目标专利名称**:1519加氢甲酰化方法CN114401940B
**本次调用的模型名称**:GPT-4
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### 特征比对表格
| 第一栏:技术特征描述及公开性判断结果 | 第二栏:对比文件原文引用(中文翻译) | 第三栏:公开性论述 |
| **特征A**:该方法包括,加氢甲酰化,通过在用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物的存在下使粗‑C5进料与合成气反应来制备醛。<br>**《未公开》** | [0001] “本发明涉及…在铑催化剂存在下通过烯烃加氢甲酰化制备醛的方法…”;[0045] 实施例5:“向300ml搅拌高压釜中加入按实施例3所述方法制备的40ml铑簇产物溶液和10ml 1‑戊烯…” | 对比文件公开了用纯1‑戊烯等单一烯烃进行加氢甲酰化,但完全未提及“粗‑C5进料”(即石脑油裂化中心产物,含多种C5烯烃和二烯的混合物)。本领域技术人员不能毫无疑义地从对比文件得出使用粗‑C5进料的技术方案,也无任何启示或合理推断指向该进料,因此不直接公开,亦不隐含公开。 |
| **特征B**:其中,所述用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物包含磷系配体、由下面化学式1表示的过渡金属化合物和溶剂。<br>**《直接公开》** | [0025] “本发明的另一通用方面涉及一种改进的用于通过烯烃与氢气和一氧化碳在铑催化剂和每摩尔铑簇至少2摩尔游离三有机基团VA配体存在下加氢甲酰化制备醛的方法”;[0034] “适用于该方法的溶剂包括…四甘醇二甲醚…” | 对比文件明确教导催化剂组合物包含过渡金属化合物(铑催化剂,且符合化学式1,见特征E/F)、磷系配体(游离三有机基团VA配体,如三苯基膦)和溶剂(如四甘醇二甲醚)。三者均被直接提及,且作用与目标专利相同——催化加氢甲酰化,故直接公开。 |
| **特征C**:所述溶剂包括四甘醇二甲醚(TEGDME)、1,2,4‑三甲基苯和枯烯中的一种或更多种类型。<br>**《直接公开》** | [0034] “适合该方法的溶剂包括…四甘醇二甲醚…优选的溶剂实例是四甘醇二甲醚、正丁醛、Texanol®、环己酮、苯乙酮。” | 对比文件明确列出了四甘醇二甲醚作为溶剂,并作为优选溶剂使用。目标专利的溶剂列表为开放式(“包括…中的一种或更多种”),因此公开其中一种即满足。对比文件直接公开了TEGDME,故特征C被直接公开。 |
| **特征D**:基于所述过渡金属化合物的总重量,所述粗‑C5进料的总重量比大于或等于100且小于或等于900,所述溶剂的总重量比为500至1,000。<br>**《未公开》** | [0045] 实施例5:“向…高压釜中加入…40ml铑簇产物溶液和10ml 1‑戊烯”。未给出重量比;[0041] 实施例1中前体用量4.0克,溶剂100ml非烷,但无粗C5。 | 对比文件所有实施例均使用纯烯烃,且未涉及“粗‑C5进料”,亦无任何关于过渡金属化合物、粗C5和溶剂之间特定重量比的范围教导。本领域技术人员无法从对比文件中获得或合理推断出该比例,因此不直接公开,亦不隐含公开。 |
| **特征E**:[化学式1] M(L1)x(L2)y(L3)z 在化学式1中,M是铑(Rh)、钴(Co)、铱(Ir)、钌(Ru)、铁(Fe)、镍(Ni)、钯(Pd)、铂(Pt)或锇(Os),L1、L2和L3彼此相同或不同,并且各自独立地是氢、羰基(CO)、环辛二烯、降冰片烯、氯、三苯基膦(TPP)或乙酰丙酮(AcAc)。<br>**《直接公开》** | [0041] 实施例1:“向500ml玻璃高压釜中加入4.0克三(三苯基膦)羰基氢化铑[HRh(CO)(PPh3)3]和100ml壬烷…”。 | 对比文件使用的HRh(CO)(PPh3)3完全符合化学式1:M=Rh;L1=H,L2=CO,L3=PPh3(三苯基膦)。这些基团均落入L1‑L3的定义中,且M为Rh。该化合物在对比文件中作为催化剂前体直接公开,因此特征E被直接公开。 |
| **特征F**:x、y、z各自独立地是0至5的整数,并且x、y、z不同时为0。<br>**《直接公开》** | 同上[0041] :HRh(CO)(PPh3)3中x=1(H),y=1(CO),z=3(PPh3),均为0‑5的整数且不同时为0。 | 对比文件公开的化合物明确满足x、y、z的取值要求(1,1,3)。本领域技术人员可直接确认该化合物的配体数目符合该范围,故特征F被直接公开。 |
| **特征G**:其中,所述粗‑C5进料是石脑油裂化中心(NCC)工艺的产物。<br>**《未公开》** | 对比文件未提及“石脑油裂化中心”或“NCC工艺”。 | 对比文件仅涉及使用纯烯烃或一般性烯烃原料,对进料的来源和特定工艺无任何描述。无直接或间接启示,故不公开。 |
| **特征H**:所述粗‑C5进料包括末端单烯、内部单烯和二烯的混合物。<br>**《未公开》** | [0031] “可被加氢甲酰化的烯烃…含2至20个碳原子,包括末端或内部烯键…可含一个或多个烯键,如1‑戊烯、2‑戊烯、1,5‑己二烯等”。 | 对比文件列举了末端单烯、内部单烯和二烯作为可能反应物,但并未教导将这三类必需地混合成特定进料(混合物)用于反应。其实施例均使用单一烯烃或简单组合,未暗示使用含有三者混合的粗C5进料。因此不直接公开,也不隐含公开。 |
| **特征I**:其中,基于所述末端单烯、内部单烯和二烯的混合物的总重量,二烯的含量为40重量%至80重量%。<br>**《未公开》** | 对比文件未公开任何关于混合物中二烯含量的数值范围。 | 对比文件未对烯烃混合物中的二烯比例作出任何限定或教导,本领域技术人员无法从中获得二烯含量为40‑80%的技术方案,故不公开。 |
| **特征J**:其中,所述磷系配体包括1,2‑双(二苯基膦基)乙烷、4,5‑双(二苯基膦基)、三苯基膦和6,6'‑[(3,3'‑二叔丁基‑5,5'‑二甲氧基‑1,1'‑联苯‑2,2'‑二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦)中的一种或更多种类型。<br>**《直接公开》** | [0027] “该加氢甲酰化方法…反应介质中含有…每摩尔铑簇至少2摩尔游离三有机基团VA配体”;[0033] “优选的游离三有机基团VA配体是三芳基膦和三芳基亚磷酸酯,特别是三苯基膦”。 | 对比文件明确使用三苯基膦作为磷系配体,而三苯基膦正好位列特征J的列表中。因为该特征为开放式(“包括…中的一种或更多种”),所以对比文件直接公开了该特征。 |
| **特征K**:其中,所述过渡金属化合物包括羰基钴[Co2(CO)8]、乙酰丙酮二羰基铑[Rh(AcAc)(CO)2]、乙酰丙酮羰基三苯基膦铑[Rh(AcAc)(CO)(TPP)]、氢化羰基三(三苯基膦)铑[HRh(CO)(TPP)3]、乙酰丙酮二羰基铱[Ir(AcAc)(CO)2]、氢化羰基三(三苯基膦)铱[HIr(CO)(TPP)3]和氯(1,5‑环辛二烯)铑[Rh(COD)Cl2]中的一种或更多种类型。<br>**《直接公开》** | [0041] 实施例1使用HRh(CO)(PPh3)3,[0043] 实施例3使用carbonyltriphenylphosphineacetylacetonatorhodium (即Rh(AcAc)(CO)(PPh3))。 | 对比文件直接公开了氢化羰基三(三苯基膦)铑[HRh(CO)(PPh3)3]和乙酰丙酮羰基三苯基膦铑[Rh(AcAc)(CO)(PPh3)],二者均列于特征K的列表中。特征K为开放式,因此被直接公开。 |
| **特征L**:其中,所述加氢甲酰化在90℃以上的反应温度和15巴以上的反应压力下进行。<br>**《直接公开》** | [0046] 实施例6:“…在500psig(约34.5巴)的CO/H2(1:1)气体和135℃下进行加氢甲酰化反应1.5小时”。 | 对比文件明确给出了反应温度135℃(>90℃)和反应压力约34.5巴(>15巴),直接满足特征L的条件。因此直接公开。 |
| **特征M**:其中,所述粗‑C5进料:所述合成气的摩尔比为95:5至5:95。<br>**《未公开》** | 对比文件未提及粗‑C5进料与合成气的摩尔比。 | 对比文件完全未涉及粗‑C5进料,也未公开任何关于进料与合成气比例的范围,故不公开。 |
| **特征N**:其中,所述合成气包括一氧化碳和氢气,并且一氧化碳:氢气的摩尔比为5:95至70:30。<br>**《直接公开》** | [0041] 实施例1:“用一氧化碳/氢气(CO/H2,1:1摩尔比)吹扫…”;[0042] 实施例2同样使用CO/H2 = 1:1。 | 对比文件明确使用CO/H2摩尔比为1:1,即50:50,该比值落在5:95至70:30的范围内,因此特征N被直接公开。 |
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### 公开性代码
根据上述判断,对比文件直接公开了技术特征B、C、E、F、J、K、L、N,隐含公开无。在回答结尾插入以下代码:
<<<B>>><<<C>>><<<E>>><<<F>>><<<J>>><<<K>>><<<L>>><<<N>>>