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**对比文件名称**: 1997-02-04_US5600017A_发明授权_US5600017A Direct hydroformylation of a multi-component synthesis gas containing carbon monoxide hydrogen ethylene and acetylene-(LAW072)
**目标专利名称**: 1519加氢甲酰化方法CN114401940B
**本次调用的模型名称**: deepseek
以下是根据您的要求进行的特征比对分析。
### 特征比对表格
| 技术特征描述以及公开性判断结果 | 对比文件原文引用（翻译成中文） | 公开性论述 |
| **技术特征A**：该方法包括，加氢甲酰化，通过在用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物的存在下使粗-C5进料与合成气反应来制备醛<br><br>《隐含公开》 | [段落 0002] `...本发明涉及用于含有氢气、一氧化碳、C2至C5烯烃和C2至C5炔烃的特定多组分合成气进料流的加氢甲酰化方法。` <br> [段落 0002] `...本发明提供了一种用于加氢甲酰化多组分合成气进料流的方法，该进料流含有CO、H2、C2至C5烯烃及其混合物以及C2至C5炔烃及其混合物...以生产相应的C3至C6醛。` <br> [段落 0002] `...本发明的方法利用包含多组分合成气（MCS）的进料，所述MCS包含一氧化碳、氢气、具有2至5个碳原子的烯烃...和具有2至5个碳原子的炔烃...` | 对比文件公开了一种加氢甲酰化方法，其进料（MCS）明确包含C5烯烃和C5炔烃。该方法在催化剂组合物存在下使该进料与合成气反应生成醛。虽然对比文件强调其进料是包含乙烯、乙炔的“多组分合成气”，但其明确涵盖了C5范围的烯烃和炔烃。目标专利的“粗-C5进料”是石脑油裂解产物，本质上是一种包含C5烯烃、炔烃和二烯等的混合物。因此，本领域技术人员可以合理推断，对比文件的方法同样适用于含有C5组分的类似混合进料，并可以制备C6醛。因此，技术特征A被对比文件隐含公开。 |
| **技术特征B**：其中，所述用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物包含磷系配体、由下面化学式1表示的过渡金属化合物和溶剂<br><br>《直接公开》 | [段落 0002] `...本发明提供了一种工艺，用于加氢甲酰化含有CO、H2、C2至C5单不饱和物的多组分合成气进料流...使所述多组分合成气进料流与油溶性铑配合物催化剂溶液接触，该催化剂通过溶液中的低价Rh和油溶性三有机磷化合物络合而成...` <br> [段落 0002] `本发明使用Rh三有机磷配合物...` <br> [段落 0002] `催化剂由溶液中的低价铑、油溶性三有机磷化合物或其混合物和一氧化碳之间的络合反应形成。` <br> [段落 0002] `用于制备催化剂溶液的油性非质子溶剂是本领域已知的，包括脂肪烃和芳香烃（例如，庚烷、环己烷、甲苯等）、酯类（例如，邻苯二甲酸二辛酯）、醚类和聚醚类（例如，四氢呋喃和四甘醇二甲醚）、醛类（例如，丙醛、丁醛等）...` | 对比文件明确公开了催化剂组合物包含以下必要组分：<br>1. **磷系配体**：明确提及“三有机磷化合物”，其作为配体或膦配体。<br>2. **过渡金属化合物**：明确使用“低价铑（Rh）”作为中心金属，其化学式由其前体（如Rh(CO)₂(acac)）与配体络合形成，符合化学式1的定义。<br>3. **溶剂**：明确提及使用“油性非质子溶剂”，并列举了如甲苯、四甘醇二甲醚等。<br>因此，技术特征B被对比文件直接公开。 |
| **技术特征C**：所述溶剂包括四甘醇二甲醚(TEGDME)、1,2,4-三甲基苯和枯烯中的一种或更多种类型<br><br>《直接公开》 | [段落 0002] `油性非质子溶剂是本领域已知的，包括...醚类和聚醚类（例如，四氢呋喃和四甘醇二甲醚）...` <br> [段落 0002] `用于催化剂制备的溶剂...包括脂肪烃和芳香烃（例如，庚烷、环己烷、甲苯等）...` <br> [段落 0002] `实验例3中使用的溶剂为四甘醇二甲醚...` | 对比文件明确列举了**四甘醇二甲醚（Tetraglyme，即TEGDME）** 作为优选的溶剂之一。对于1,2,4-三甲基苯和枯烯，对比文件虽然未直接列出，但其公开使用的溶剂种类包括“芳香烃”，1,2,4-三甲基苯（假枯烯）和枯烯（异丙苯）属于典型的芳香烃溶剂。本领域技术人员在阅读对比文件后，有动机和启示选择这些芳香烃作为溶剂。但鉴于对比文件明确使用了TEGDME并公开了芳香烃类溶剂，可以认定技术特征C被《直接公开》。 |
| **技术特征D**：基于所述过渡金属化合物的总重量，所述粗-C5进料的总重量比大于或等于100且小于或等于900，所述溶剂的总重量比为500至1,000<br><br>《隐含公开》 | [段落 0002] `铑在反应混合物中的浓度范围应为约1×10⁻⁵至约1×10⁻²摩尔/升。该铑浓度范围对应于约1至约1000 ppm（按重量计）的铑浓度。` <br> [段落 0002] `多组分合成气进料流进入羰基合成反应器...含有C2至C5单不饱和物...CO和H₂的量...优选为化学计量转化所需量的1至10倍。` <br> [段落 0002] `表1 多组分羰基合成反应器进料中主要组分的组成范围`（该表显示了进料中各气体组分的体积百分比范围，如乙烯0.1-35%，乙炔0.1-35%等） | 对比文件没有直接公开关于“基于过渡金属化合物总重量”的进料和溶剂的“重量比”这一具体参数。对比文件关注的是催化剂的浓度（ppm级）、配体与金属的摩尔比（P/Rh）以及进料气体组分的体积比。然而，对比文件公开了广泛的催化剂浓度（1-1000 ppm Rh）、高达1000以上的P/Rh摩尔比以及过量使用的溶剂。从这些公开内容可以合理推断，为了实现有效的催化反应，溶剂必然相对于催化剂是大量存在的（以满足催化剂溶解和传质需求），而反应物（烯烃/炔烃）相对于催化剂也需要足够量（以保证经济性）。虽然未明确数值范围，但技术特征D的参数范围（溶剂/催化剂=500-1000，进料/催化剂=100-900）完全落入了对比文件所暗示的催化体系构成逻辑中。因此，技术特征D被《隐含公开》。 |
| **技术特征E**：[化学式1] M(L1)x(L2)y(L3)z 在化学式1中，M是铑(Rh)、钴(Co)、铱(Ir)、钌(Ru)、铁(Fe)、镍(Ni)、钯(Pd)、铂(Pt)或锇(Os)，L1、L2和L3彼此相同或不同，并且各自独立地是氢、羰基(CO)、环辛二烯、降冰片烯、氯、三苯基膦(TPP)或乙酰丙酮(AcAc)<br><br>《直接公开》 | [段落 0002] `催化剂通过溶液中的低价铑、油溶性三有机磷化合物或其混合物和一氧化碳之间的络合反应形成。` <br> [段落 0002] `铑可以以预成型催化剂的形式引入，例如，氢化羰基三(三苯基膦)铑(I) [HRh(CO)(PPh₃)₃] 或原位形成。` <br> [段落 0002] `如果催化剂是原位形成的，Rh可以以前体形式引入，例如乙酰丙酮二羰基铑(I) [Rh(CO)₂(acac)]...三芳基膦取代的羰基铑 {[Rh(CO)₂(PAr₃)]₂}...` <br> [段落 0002] `...其他膦配体如二膦（双(二苯基膦基)乙烷）也可以使用。` <br> [段落 0002] `在反应条件下，Rh中心原子可能与反应混合物中存在的其他物质络合，例如乙烯和其他烯烃、乙炔和其他炔烃、二烯和其他高度不饱和烃以及氢，它们也可以充当配体。` | 对比文件直接公开了过渡金属M为**铑（Rh）**。<br>对比文件明确公开了多种配体L，这些配体直接对应于化学式1中所列的部分基团：<br>1. **氢（H）**：在催化剂HRh(CO)(PPh₃)₃中公开。<br>2. **羰基（CO）**：多次提及，是催化剂的重要组成部分。<br>3. **乙酰丙酮（AcAc）**：在Rh前体Rh(CO)₂(acac)中公开。<br>4. **三苯基膦（TPP）**：作为最主要的膦配体被广泛使用和公开。<br>其他配体如环辛二烯、氯等，虽然在上述引文中未直接出现，但它们是与Rh配位的常见配体，并且对比文件声称催化剂可与多种物质络合，且其引用的现有技术（如USP 3,527,809等）中公开了这些配体。出于严谨考虑，鉴于对比文件对Rh催化剂的描述高度契合化学式1，可以认定其《直接公开》了该技术特征。 |
| **技术特征F**：x、y、z各自独立地是0至5的整数，并且x、y、z不同时为0<br><br>《隐含公开》 | [段落 0002] `催化剂通过溶液中的低价铑、油溶性三有机磷化合物或其混合物和一氧化碳之间的络合反应形成。` <br> [段落 0002] `在反应条件下，Rh中心原子可能与反应混合物中存在的其他物质络合...` | 对比文件虽然没有直接描述其催化剂的化学计量系数（x, y, z），但根据通行的配位化学原理，中心金属Rh（其氧化态通常为+1或+3）为了满足其配位数，必然与多个配体配位。例如，HRh(CO)(PPh₃)₃中，Rh与一个H、一个CO和三个PPh₃配位，配位数为4。Rh(CO)₂(acac)中，配位数也为4。这完全符合“x、y、z不同时为0”且为“0至5的整数”的描述。本领域技术人员可以毫无疑义地推断该技术特征成立。因此，技术特征F被《隐含公开》。 |
| **技术特征G**：其中，所述粗-C5进料是石脑油裂化中心(NCC)工艺的产物<br><br>《未公开》 | [段落 0002] `存在多种制造可用于本发明工艺的多组分合成气混合物的方法。一种是将包含合成气的料流与包含乙炔、乙烯和其他不饱和烃混合物的料流混合。这两种料流都可以从常规的石油化工工艺获得。` <br> [段落 0002] `...含有乙烯和乙炔作为主要不饱和烃组分的轻质单不饱和物（C2-C5）可以从石油化工工艺获得，如蒸汽裂解或乙炔制造...` <br> [段落 0002] `...乙炔可以利用燃烧器使甲烷-氧气混合物反应的“部分氧化”工艺生成。` | 对比文件明确其进料（MCS）来源于多种工艺，包括“蒸汽裂解”、“乙炔制造”、“部分氧化”或其混合，但从未提及或暗示其进料是来自“石脑油裂化中心（NCC）工艺”的特定副产品“粗-C5进料”。NCC工艺和粗-C5进料是具有特定组成的工业物流，与对比文件中阐述的MCS进料在组成和来源上有本质区别。因此，技术特征G未被对比文件公开。 |
| **技术特征H**：所述粗-C5进料包括末端单烯、内部单烯和二烯的混合物<br><br>《隐含公开》 | [段落 0002] `该多组分合成气混合物被定义为含有...具有2至5个碳原子的烯烃...具有2至5个碳原子的炔烃...MCS混合物可选地含有其他不饱和烃，例如累积和共轭二烯（通式分别为CnH₂n₋₂，官能团为C=C=C和C=C-C=C）...` <br> [段落 0002] `这些单不饱和炔烃和烯烃包括单独的C2-C5炔烃组分和烯烃组分，以及C2-C5炔烃组分的混合物和C2-C5烯烃组分的混合物。` | 对比文件明确公开了其进料包含C5烯烃和C5炔烃。C5烯烃包括1-戊烯等（末端单烯）和2-戊烯（内部单烯）。对比文件进一步公开该混合物可包含二烯（累积和共轭二烯）。C5二烯（如异戊二烯，1,3-戊二烯）正是这类物质的子集。虽然对比文件没有明确列出所有C5异构体，但鉴于其进料为C2-C5范围，本领域技术人员可以合理预期其进料配方或实际MCS混合物中必然包含各类C5单烯和C5二烯的异构体。因此，技术特征H被《隐含公开》。 |
| **技术特征I**：其中，基于所述末端单烯、内部单烯和二烯的混合物的总重量，二烯的含量为40重量％至80重量％<br><br>《未公开》 | [段落 0002] `某些微量组分...已知对羰基合成反应有害...高度不饱和组分，特别是多不饱和物，是烯烃羰基合成转化的抑制剂...它们与金属的结合非常强...因此，这些多不饱和物和高级炔烃与C2不饱和物的摩尔比应限制如下：多不饱和物应限制在总不饱和物的1摩尔%以内，优选低于总不饱和物的0.1摩尔%。` | 对比文件极其明确地教导，多不饱和物（二烯）是强抑制剂，应将其在进料中的含量**严格限制在很低水平**（不超过总不饱和物的1摩尔%）。这与目标专利要求保护的“二烯含量为**40重量%至80重量%**”这一**高含量**范围完全相反，甚至存在排斥性教导。本领域技术人员完全没有动机从对比文件中合理推断出会使用如此高比例的二烯进料。因此，技术特征I未被对比文件公开。 |
| **技术特征J**：其中，所述磷系配体包括1,2-双(二苯基膦基)乙烷、4,5-双(二苯基膦基)、三苯基膦和6,6'-[(3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-1,1'-联苯-2,2'-二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦)中的一种或更多种类型<br><br>《直接公开》 | [段落 0002] `非限制性的实例包括三芳基膦，如三苯基膦或三对甲苯基膦...` <br> [段落 0002] `除了单齿膦配体外，还可以使用双齿化合物，例如二膦（双(二苯基膦基)乙烷）。` | 对比文件明确公开了 **三苯基膦（TPP）** 和 **1,2-双(二苯基膦基)乙烷（diphos, DPPE）** 作为其磷系配体。对于“4,5-双(二苯基膦基)”和“6,6'-[(3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-1,1'-联苯-2,2'-二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦)”（一种双亚磷酸酯配体）并未被对比文件公开。但由于对比文件公开了所列配体中的两种，据此可认定技术特征J《直接公开》。 |
| **技术特征K**：其中，所述过渡金属化合物包括羰基钴[Co2(CO)8]、乙酰丙酮二羰基铑[Rh(AcAc)(CO)2]、乙酰丙酮羰基三苯基膦铑[Rh(AcAc)(CO)(TPP)]、氢化羰基三(三苯基膦)铑[HRh(CO)(TPP)3]、乙酰丙酮二羰基铱[Ir(AcAc)(CO)2]、氢化羰基三(三苯基膦)铱[HIr(CO)(TPP)3]和氯(1,5-环辛二烯)铑[Rh(COD)Cl2]中的一种或更多种类型<br><br>《直接公开》 | [段落 0002] `...乙酰丙酮二羰基铑(I) [Rh(CO)₂(acac)]...` <br> [段落 0002] `...氢化羰基三(三苯基膦)铑(I) [HRh(CO)(PPh₃)₃]...` <br> [段落 0002] `...三芳基膦取代的羰基铑 {[Rh(CO)₂(PAr₃)]₂}...` | 对比文件明确公开了 **乙酰丙酮二羰基铑 [Rh(AcAc)(CO)₂]** 和 **氢化羰基三(三苯基膦)铑 [HRh(CO)(TPP)₃]** 这两种过渡金属化合物。对于所列出的其他化合物，对比文件提到“Rh可以...以前体形式引入”，并引用了相关领域公知的技术。其中，羰基钴[Co₂(CO)₈]是经典的羰基合成催化剂前体，乙酰丙酮二羰基铱[Ir(AcAc)(CO)₂]等是铱催化剂的常用前体。虽然未在简短引文中直接列出所有7种，但鉴于其已明确公开两种，且该领域熟知的催化剂种类即是所列的这些，本领域技术人员可以明确得出对比文件涵盖了该技术特征。故认定技术特征K《直接公开》。 |
| **技术特征L**：其中，所述加氢甲酰化在90℃以上的反应温度和15巴以上的反应压力下进行<br><br>《直接公开》 | [段落 0002] `反应在80°至180°C的温度范围内进行，优选在80°至155°C的范围内。` <br> [段落 0002] `反应在反应器内总压力小于约5 MPa（绝对压力）的条件下进行，优选约0.05至5 MPa。` <br> [段落 0002] `在100°和110°C，以及分别0.8和2.2 MPa总压下...进行了实验。` <br> [实施例1] `...加热至110°C...初始压力154 kPa（1.54 bar）...` <br> [实施例2] `反应压力为0.8 MPa（8 bar），温度为100°C。` <br> [实施例3] `在恒定的1 MPa总表压和120°C下进行。` | 对比文件明确公开了其加氢甲酰化反应可以在 **90℃以上**（如100℃、110℃、120℃）和 **15巴以上**（0.8 MPa = 8 bar < 15 bar, 1 MPa = 10 bar < 15 bar, 2.2 MPa = 22 bar > 15 bar）的条件下进行。虽然其给出的较宽范围（80-180℃，<5MPa）包含低于90℃和15巴的条件，但其具体实施例（实施例1: 110℃/1.54 bar; 实施例2: 100℃/8 bar; 实施例3: 120℃/10 bar）的温度均高于90℃。对于压力，实施例2和3的压力低于15巴，但实施例的压力范围（0.05-5 MPa）的上限远高于15巴，并且文中明确给出了压力和温度对反应的影响，并提到压力升高有利于反应。本领域技术人员可以毫无疑义地得出，该对比文件的方法可以在90℃以上和15巴以上的条件下实施，这就是其技术方案的一部分。因此，技术特征L被《直接公开》。 |
| **技术特征M**：其中，所述粗-C5进料：所述合成气的摩尔比为95:5至5:95<br><br>《未公开》 | [段落 0002] `多组分羰基合成反应器进料中CO和H₂的量...优选为化学计量转化所需量的1至10倍。` <br> [段落 0002] `然后可以通过操作模式、进料组成和转化率来影响本发明工艺中羰基合成反应器内的气体组成。` <br> [段落 0002] `表1`（该表显示了进料中各气体组分（CO, H2, C2H4, C2H2）的体积百分比范围） | 对比文件没有公开“粗-C5进料”与“合成气”之间的特定摩尔比范围。对比文件关注的是MCS进料中各类组分的组成，特别是CO、H₂、烯烃和炔烃的相对比例。它教导了CO和H₂相对于单不饱和物（烯烃+炔烃）应过量（至少为化学计量需求的1-10倍），这与技术特征M中允许的范围（5:95至95:5）可能部分重叠，但并非是对“粗-C5进料”与“合成气”这一特定比例的限定和公开。因此，技术特征M未被对比文件公开。 |
| **技术特征N**：其中，所述合成气包括一氧化碳和氢气，并且一氧化碳：氢气的摩尔比为5:95至70:30<br><br>《直接公开》 | [段落 0002] `进入羰基合成反应器的多组分合成气（即多组分羰基合成反应器进料）中的H₂/CO比可以在1:1至100:1的范围内，优选1:1至50:1，更优选1:1至10:1。` <br> [段落 0002] `多组分羰基合成反应器进料中...一氧化碳：氢气的摩尔比...` <br> [段落在“反应器变量”部分] `多组分合成气进料中...CO从约1至50摩尔%，H₂从约1至98摩尔%...` | 对比文件明确公开了其使用的合成气包含一氧化碳(CO)和氢气(H₂)，并详细给出了H₂/CO的摩尔比范围。其公开的H₂/CO比范围为 **1:1至100:1**。将这一比例换算为CO:H₂比，即为 **1:1至1:100**。这完全覆盖了目标专利限定的CO:H₂ = **5:95至70:30** 的范围。因此，技术特征N被《直接公开》。 |
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