对比文件名称：2015-05-06_CN102712712B_发明授权_CN102712712B 聚丙烯酸系吸水性树脂粉末及其制造方法
目标专利名称：1589超吸收性聚合物的制备方法和由其制备的超吸收性聚合物CN113166461B
本次调用的模型名称：DeepSeek
**特征比对表格**
| 技术特征描述及公开性判断 | 对比文件原文引用 | 公开性论述 |
| **技术特征A**：包括以下步骤，进行单体混合物的交联聚合以形成水凝胶聚合物。 | **[段落0003]**：此类吸水性树脂是经过聚合步骤、干燥步骤、视需要而采用的未干燥物去除步骤、粉碎步骤、分级步骤、表面交联步骤等来制造的。<br><br>**[段落0060]**：此外，为解决上述课题，本发明的吸水性树脂的制造方法(第3方法)是包含了使含有气泡的丙烯酸系单体水溶液进行聚合的步骤、以及对经该聚合步骤而得的含水凝胶状交联聚合物施以干燥的步骤的，聚丙烯酸系吸水性树脂粉末的制造方法。<br><br>**[段落0064]**：通过本发明的吸水性树脂粉末的制造方法，无需使用多量的表面活性剂，且能以良好的生产性来高效地制造具有高吸水速度的吸水性树脂粉末。 | 对比文件明确公开了吸水性树脂的制造方法包含聚合步骤（步骤a）。该聚合步骤通过使单体混合物交联聚合形成含水凝胶状交联聚合物（即水凝胶聚合物），这与目标专利的技术特征A完全一致。本领域技术人员可以直接地、毫无疑义地确定该特征已被公开。 |
| **技术特征B**：所述单体混合物包含具有至少部分被中和的酸性基团的水溶性烯键式不饱和单体、HLB值为20至40的阴离子表面活性剂、和内交联剂。 | **[段落0090]**：具体是指：以作为重复单元的丙烯酸及/或其盐（以下称丙烯酸(盐)）为主成分的聚合物。...含丙烯酸(盐)90摩尔%～100摩尔%...的吸水性树脂粉末。<br><br>**[段落0140]**：单体或其聚合体的中和率并无特别限定...该中和率优选是40摩尔%～90摩尔%，更优选是50摩尔%～80摩尔%，进而优选是60摩尔%～74摩尔%。<br><br>**[段落0225]**：另外，作为阴离子性表面活性剂，例如有以下具代表性的阴离子性表面活性剂等：聚氧乙烯月桂醚硫酸钠...月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸铵等硫酸酯盐；十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸钠等磺酸盐；烷基磷酸钾等磷酸酯盐。<br><br>**[段落0227]**：从效果方面而言，这些表面活性剂中优选采用阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂或硅酮系表面活性剂，更优选采用非离子性表面活性剂或硅酮系表面活性剂。<br><br>**[段落0141]**：在进行上述聚合时，视需要而可使用内部交联剂。作为该内部交联剂，可以采用现有公知的内部交联剂。具体例如有：N，N′-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯...。 | 对比文件公开了单体为丙烯酸及/或其盐（B1组分），且其酸性基团可被部分中和（B1属性）。对比文件公开了可使用内部交联剂（B3组分）。对比文件公开了可使用阴离子表面活性剂，但未明确其HLB值为20至40的技术特征。虽然列举了阴离子表面活性剂如月桂基硫酸钠（HLB约为40），但其更优选采用非离子性表面活性剂。因此，本领域技术人员无法毫无疑义地确定对比文件必然使用HLB值为20至40的阴离子表面活性剂，但基于其列举的阴离子种类，有部分公开，可判断为隐含公开。 |
| **技术特征C**：将所述水凝胶聚合物干燥，粉碎和分级以形成基础聚合物粉末。 | **[段落0003]**：此类吸水性树脂是经过聚合步骤、干燥步骤、视需要而采用的未干燥物去除步骤、粉碎步骤、分级步骤、表面交联步骤等来制造的。<br><br>**[段落0293]**：JIS(日本工业标准)标准筛下的低于150μm的颗粒越少越好...可以在聚合时，或在凝胶粉碎时以及干燥后的粉碎、分级时实施该粒度控制。尤其优选在干燥后的分级时实施该粒度控制。 | 对比文件明确公开了制造步骤包含干燥、粉碎和分级步骤。将水凝胶聚合物（含水凝胶状交联聚合物）进行干燥得到干燥聚合物，对其进行粉碎和分级以形成具有特定粒度的聚合物粉末，这是本领域的常规操作。技术特征C已被直接公开。 |
| **技术特征D**：在表面交联剂的存在下使所述基础聚合物粉末的表面进一步交联以形成表面交联层。 | **[段落0298]**：为了更好地提高吸水速度(及液体渗透性)，优选在干燥后还包含对聚丙烯酸系吸水性树脂粉末进行表面交联的步骤。<br><br>**[段落0303]**：本发明中所能采用的表面交联剂可以是各种有机或无机交联剂，优选使用有机表面交联剂。<br><br>**[段落0304]**：考虑到物理性质，所优选的表面交联剂例如有：多元醇化合物...尤其能采用包含多元醇化合物、亚烷基碳酸酯化合物、恶唑啶酮化合物的，需在高温下反应的脱水反应性交联剂。 | 对比文件明确公开了在干燥后包含表面交联步骤，并使用表面交联剂。该步骤在基础聚合物粉末表面进行进一步交联，形成表面交联层，其目的与目标专利相同，均为提高吸水速度及液体渗透性。技术特征D已被直接公开。 |
| **技术特征E**：其中所述水溶性烯键式不饱和单体的中和度为55mol%至95mol%。 | **[段落0140]**：单体或其聚合体的中和率并无特别限定...该中和率优选是40摩尔%～90摩尔%，更优选是50摩尔%～80摩尔%，进而优选是60摩尔%～74摩尔%。 | 对比文件公开了中和率（即中和度）优选范围为40mol%至90mol%，该范围与目标专利的范围（55mol%至95mol%）存在大部分重叠。虽然目标专利上限为95%，但对比文件的上限90%与之接近，且优选范围的下限也落入目标专利范围内。因此，可以合理推断本领域技术人员从对比文件公开的内容中能得出该技术特征，属于隐含公开。 |
| **技术特征F**：其中所述水溶性烯键式不饱和单体为选自以下的一者或更多者：(甲基)丙烯酸，以及这些酸的一价金属盐、二价金属盐、铵盐和有机胺盐。 | **[段落0089]**：本发明中的“聚丙烯酸系吸水性树脂粉末”是指：含有任意的接枝成分，且以作为重复单元的丙烯酸及/或其盐（以下称丙烯酸(盐)）为主成分的聚合物。<br><br>**[段落0138]**：只要使用有丙烯酸且能聚合获得吸水性树脂粉末，本发明中所采用的丙烯酸系单体便无特别限定。例如有：(甲基)丙烯酸...以及它们的盐。 | 对比文件明确限定其使用的单体是以丙烯酸及/或其盐（即(甲基)丙烯酸及其盐）为主成分。其中“其盐”在定义上包括一价金属盐、二价金属盐、铵盐和有机胺盐。因此，本领域技术人员可以毫无疑义地确定技术特征F已被对比文件直接公开。 |
| **技术特征G**：其中在所述单体混合物中所述阴离子表面活性剂以50ppmw至200ppmw的浓度使用。 | **[段落0220]**：相对于所用的单体，表面活性剂的代表性的用量如下：超过0重量%且在2重量%以下；优选超过0重量%且在0.03重量%以下；更优选超过0重量%且在0.015重量%以下；进而优选超过0重量%且在0.01重量%以下；最优选超过0重量%且在0.008重量%以下。<br><br> 这里“表面活性剂”虽未特指阴离子表面活性剂，但其更优选的方案包括使用阴离子表面活性剂（见[0225]）。 | 对比文件公开了表面活性剂（包括阴离子表面活性剂）的优选用量范围，例如最优选超过0重量%且在0.008重量%以下（即80ppm以下）。该上限值落入目标专利的50ppmw至200ppmw范围内。虽然对比文件未采用完全相同的确切数值，但给出了明显的教导和启示，使本领域技术人员能够合理推断出使用该浓度范围内的阴离子表面活性剂是可行的。因此，技术特征G被隐含公开。 |
| **技术特征H**：其中所述单体混合物还包含0.1重量%或更少的HLB值为4至15的非离子表面活性剂。 | **[段落0220]**：表面活性剂的代表性的用量如下：超过0重量%且在2重量%以下；优选超过0重量%且在0.03重量%以下...<br><br>**[段落0227]**：从效果方面而言，这些表面活性剂中优选采用阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂或硅酮系表面活性剂，更优选采用非离子性表面活性剂或硅酮系表面活性剂。<br><br>**[段落0472]**（实施例2）：作为表面活性剂的1.0重量%聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯（日本花王株式会社制造）水溶液6.45g。 <br><br>聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯（Tween 60）的HLB值约为14.9，落在4至15范围内。 | 对比文件明确公开了优选使用非离子表面活性剂（特征组分），并给出了其优选用量范围（如0.03重量%以下，即0.1重量%或更少）。其实施例2中使用的具体非离子表面活性剂的HLB值也落入目标专利限定的范围（4至15）。虽然对比文件未以“HLB值”进行限定，但其具体使用的化合物本身具有该属性。因此，本领域技术人员可以合理推断出技术特征H已被隐含公开。 |
| **技术特征I**：其中所述单体混合物通过包括以下步骤的方法形成：在使包含所述阴离子表面活性剂的溶液以50分钟-1至1500分钟-1的空速穿过其中具有复数个突出销的管状流道的同时使所述溶液与包含所述水溶性烯键式不饱和单体和所述内交联剂的混合物混合。 | 对比文件全文未见对混合步骤中“空速”有明确定义或提及。对比文件描述了多种混合或气泡产生方法，例如利用中和热升温（[0127]）、使用热交换器（[0465]）、使用微气泡产生装置（[0174]）、使用静压混合器（[0185]）、OHR混合器（[0185]）等，但未公开其具有复数个突出销的管状流道或控制溶液以特定空速（50分钟-1至1500分钟-1）穿过该流道的技术方案。 | 目标专利技术特征I限定了一种特定的、具有明确参数（空速）和结构（具有复数个突出销的管状流道）的混合方法。对比文件虽然公开了多种混合装置和方法，但均未涉及该特定的结构及其相关的空速参数。本领域技术人员无法从对比文件公开的内容中直接地、毫无疑义地得出该技术方案，也无法通过合理推理得到。因此，技术特征I未被对比文件公开。 |
| **技术特征J**：其中所述阴离子表面活性剂包括选自以下的一者或更多者：十二烷基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠、全氟辛烷磺酸盐、全氟丁烷磺酸盐、烷基‑芳基醚磷酸盐、烷基醚磷酸盐、肉豆蔻醇聚醚硫酸钠和羧酸盐。 | **[段落0225]**：另外，作为阴离子性表面活性剂，例如有以下具代表性的阴离子性表面活性剂等：聚氧乙烯月桂醚硫酸钠...月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸铵等硫酸酯盐；十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸钠等磺酸盐；烷基磷酸钾等磷酸酯盐。 | 对比文件明确列举了多种阴离子表面活性剂，如月桂基硫酸钠（即十二烷基硫酸钠）、月桂基硫酸铵、二烷基磺基琥珀酸钠（与琥珀酸二辛酯磺酸钠同类）及烷基磷酸酯盐等。虽然未穷尽目标专利列出的所有种类，但明确公开了“选自以下的一者或更多者”中的几种具体品种。因此，技术特征J被直接公开。 |
| **技术特征K**：其中所述单体混合物还包含0.001重量%至0.07重量%的HLB值为4至15的非离子表面活性剂。 | **[段落0220]**：表面活性剂的代表性的用量如下：...优选超过0重量%且在0.03重量%以下；更优选超过0重量%且在0.015重量%以下；进而优选超过0重量%且在0.01重量%以下；最优选超过0重量%且在0.008重量%以下。<br><br>**[段落0227]**：...更优选采用非离子性表面活性剂...<br><br>**[实施例2]**：作为表面活性剂的1.0重量%聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单硬脂酸酯（日本花王株式会社制造）水溶液6.45g。 (对比文件实施例2中，单体总量约为734g，表面活性剂纯重约0.0645g，占比约0.0088重量%，即88ppm。) | 目标专利限定了非离子表面活性剂的浓度范围为0.001%至0.07%（即10ppm至700ppm）。对比文件公开了非离子表面活性剂的更优选范围（如0.008%以下，即80ppm以下），并给出实施例2示例（约88ppm）。该示例值虽然不在目标专利的范围内，但与其上限值接近，但对比文件公开的更优选范围上限（0.008重量%）则完全落入目标专利的范围内。结合其明确教导使用非离子表面活性剂，本领域技术人员有动机和启示在0.001%至0.07%的范围内进行选择。因此，技术特征K被隐含公开。 |
| **技术特征L**：其中所述非离子表面活性剂为选自以下的一者或更多者：脂肪酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、聚乙氧基化脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇单油酸酯和糖酯。 | **[段落0223]**：作为非离子性表面活性剂，例如有以下具代表性的非离子性表面活性剂等：...脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯等脱水山梨糖醇脂肪酸酯；聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯等聚氧烯基脱水山梨糖醇脂肪酸酯...。 | 对比文件明确列举了大量的非离子表面活性剂，包括脱水山梨糖醇脂肪酸酯（如脱水山梨醇单油酸酯）和聚氧烯基脱水山梨糖醇脂肪酸酯（即聚乙氧基化脱水山梨醇单油酸酯，商品名TWEEN系列）。这些化合物均属于目标专利所列举的类型。因此，技术特征L被直接公开。 |
| **技术特征M**：其中所述单体混合物通过包括以下步骤的方法形成：形成包含所述水溶性烯键式不饱和单体和所述内交联剂的呈溶液状态的第一混合物。 | **[段落0060]**：本发明的吸水性树脂的制造方法(第3方法)是包含了使含有气泡的丙烯酸系单体水溶液进行聚合的步骤...。<br><br>**[0118]**：...“丙烯酸系单体水溶液”是指以后述的丙烯酸及/或其盐为主成分的单体水溶液，其当中视需要还调配有交联剂...。<br><br>**[实施例1]**:在容量3升的聚丙烯制容器内，加入丙烯酸..., 作为内部交联剂的聚乙二醇二丙烯酸酯..., 使它们溶解(混合)而制备出了单体水溶液(1)。 | 对比文件明确公开了在聚合前，将单体（水溶性烯键式不饱和单体）与内部交联剂混合，形成溶液状态的单体水溶液，即构成了第一混合物。这是进行后续中和、混合等步骤的基础。因此，技术特征M被直接公开。 |
| **技术特征N**：将所述第一混合物与碱性水溶液混合以形成其中所述水溶性烯键式不饱和单体的至少部分所述酸性基团被中和的第二混合物。 | **[段落0140]**：单体或其聚合体的中和率并无特别限定...该中和率优选是40摩尔%～90摩尔%...。<br><br>**[段落0141]**：...丙烯酸等的酸基单体或其聚合物的一部分或全部可以是盐式，优选是钠盐...。<br><br>**[实施例2]**:在容量2升的聚丙烯制容器内，加入丙烯酸...、作为内部交联剂的聚乙二醇二丙烯酸酯...、48.5重量%氢氧化钠水溶液144.9g...。 (此为第一步中和，得到单体水溶液(2’)) <br>**[实施例2]**:接着...加入混合被调温至30℃的48.5重量%氢氧化钠水溶液148.9g，由此制备了单体水溶液(2)。(此为第二步中和) | 对比文件教导了通过添加碱性水溶液（如氢氧化钠水溶液）对丙烯酸进行部分中和。其实施例2明确演示了将含有单体和内交联剂的第一混合物与碱性水溶液（NaOH）混合的步骤，以部分中和酸性基团。因此，技术特征N被直接公开。 |
| **技术特征O**：在使包含HLB值为4至15的所述非离子表面活性剂的溶液以及包含引发剂、其他添加剂和所述阴离子表面活性剂的溶液以50分钟-1至1500分钟-1的空速穿过其中具有复数个突出销的管状流道的同时将以上溶液与所述第二混合物混合。 | 1. **关于表面活性剂、引发剂添加**：对比文件记载了将表面活性剂、引发剂等添加至单体溶液。但**未公开将包含非离子和阴离子表面活性剂的溶液以50-1500分钟-1的空速穿过特定结构（复数个突出销的管状流道）的混合步骤**。<br><br>2. **关于“空速”与“突出销的管状流道”**：如技术特征I所述，对比文件全文未公开这一特定混合方案。 | 技术特征O包含了与技术特征I相同的核心限定（特定空速和结构的流道），同时还限定了混合的溶液包含非离子和阴离子表面活性剂及引发剂等。由于对比文件完全未公开该核心限定，本领域技术人员无法从对比文件获得任何教导或启示来实施此步骤。因此，技术特征O未被对比文件公开。 |
| **技术特征P**：其中在混合包含所述阴离子表面活性剂的溶液的步骤中，所述步骤包括供给以0.1重量%至0.3重量%的浓度包含所述阴离子表面活性剂的水溶液。 | 对比文件的全文中，没有明确提及在混合步骤中，所供给的阴离子表面活性剂水溶液的浓度被特别限定在0.1重量%至0.3重量%的范围内。虽然实施例中使用了不同浓度的表面活性剂溶液（如1.0重量%的Tween水溶液），但未特别提到将阴离子表面活性剂稀释至该浓度范围进行供给。 | 目标专利限定了在混合步骤中，供给的阴离子表面活性剂水溶液浓度必须在0.1wt%至0.3wt%之间。这是一个具体的工艺参数限定。对比文件没有公开这一参数，也未给出任何启示需要将浓度控制在此特定范围内。本领域技术人员无法从对比文件直接或隐含地得出该技术特征。因此，技术特征P未被对比文件公开。 |
| **技术特征Q**：然后与包含经中和的单体的所述第二混合物混合的步骤。 | **[实施例2]**:接着，一边搅拌上述单体水溶液(2’)一边冷却，在液温达到53℃时，加入混合被调温至30℃的48.5重量%氢氧化钠水溶液148.9g，由此制备了单体水溶液(2)。<br><br>**[实施例2]**:接着，在上述单体水溶液(2)的温度下降到了83℃时，一边搅拌一边加入3.8重量%过硫酸钠水溶液15.3g...。 | 对比文件描述了将各种添加剂（如表面活性剂、引发剂、交联剂）添加到已经中和了的单体水溶液（第二混合物）中的操作步骤。例如，在实施例2中，先在步骤中制备了中和后的单体水溶液(2)（第二混合物），然后再在其中加入其他组分如引发剂溶液。这实质上构成了“与包含经中和的单体的所述第二混合物混合”的步骤。因此，技术特征Q被隐含公开。 |
| **技术特征R**：其中所述单体混合物的所述交联聚合通过对呈水溶液状态的单体混合物进行溶液聚合来进行。 | **[段落0265]**：本发明中，在使上述单体水溶液进行聚合时，考虑到所得的吸水性树脂的液体渗透性及吸水速度等这些吸水性树脂的物理性质、以及聚合控制的容易性，一般采用水溶液聚合方法。<br><br>**[段落0271]**：作为聚合方法...为了解决本发明的课题，尤其优选的聚合方法例如有水溶液聚合...。 | 对比文件明确将“水溶液聚合”作为其优选的聚合方法，并在所有实施例中均采用此方法。该聚合方法正是对呈水溶液状态的单体混合物进行交联聚合。因此，技术特征R被直接公开。 |
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