**对比文件的名称：** 1998-10-06_US5817883A_发明授权_US5817883A Processes for producing hydroxyaldehydes
**目标专利的名称：** 1519加氢甲酰化方法CN114401940B
**本次调用的模型名称：** DeepSeek-R1
### 特征比对表格
| 技术特征描述及公开性判断结果 | 对比文件原文引用（翻译） | 公开性论述 |
| **技术特征A**：该方法包括，加氢甲酰化，通过在用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物的存在下使粗‑C5进料与合成气反应来制备醛。 **结论：未公开** | 对比文件涉及将取代或未取代的烯烃（如丁二烯、戊烯‑1‑醇、戊烯醛）进行羰基合成或加氢甲酰化以生成羟基醛。例如，[2]段说明：“本发明涉及通过将一种或多种取代或未取代的烯烃（例如丁二烯）在烃化催化剂（例如金属‑有机膦配体络合物催化剂）存在下与一氧化碳和氢气反应来生产羟基醛的方法。” 但未提及粗‑C5进料。 | 对比文件使用的原料是高纯度的单一化合物（丁二烯、戊烯‑1‑醇、戊烯醛等），而目标专利的粗‑C5是石脑油裂化中心的混合C5馏分，包含多种烯烃和二烯。对比文件既未使用这种混合原料，也未给出任何使用其的教导或暗示，本领域技术人员无法从对比文件直接且毫无疑义地得出使用粗‑C5进料的技术方案。因此，该特征未被直接或隐含公开。 |
| **技术特征B**：其中，所述用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物包含磷系配体、由下面化学式1表示的过渡金属化合物和溶剂。 **结论：《直接公开》** | [2]段“Disclosure of the Invention”部分明确记载：“本发明的方法包括在加氢甲酰化催化剂（例如金属‑有机膦配体络合物催化剂）存在下进行反应”。另外，[2]段“Hydroformylation Step or Stage”部分指出：“该过程使用的催化剂包括金属‑配体络合物催化剂……其中配体包含有机膦化合物。反应在溶剂中进行。” 实施例中均使用膦配体、金属前体（如Rh(acac)(CO)₂）和溶剂（如乙醇、THF）。 | 对比文件明确教导了加氢甲酰化催化剂组合物必须包含有机膦配体、过渡金属化合物和溶剂，这与目标专利特征B的组成完全相同。本领域技术人员能毫无疑义地确定该特征被对比文件直接公开。 |
| **技术特征C**：所述溶剂包括四甘醇二甲醚(TEGDME)、1,2,4‑三甲基苯和枯烯中的一种或更多种类型。 **结论：未公开** | 对比文件实施例中使用的溶剂包括：乙醇、四氢呋喃(THF)、四甘醇二甲醚(tetraglyme，即三甘醇二甲醚)、辛醇、己二醇、吡咯、苯酚/THF、叔丁醇、乙腈、二苯胺、乙酰胺、甲基乙酰胺、N‑甲基甲酰胺等（参见表A、表B、实施例27‑33等）。但未出现四甘醇二甲醚(TEGDME)、1,2,4‑三甲基苯或枯烯。 | 对比文件中列举了大量溶剂，但其中并不包含目标专利权利要求所限定的三种溶剂。虽然对比文件使用了四甘醇二甲醚(tetraglyme,三甘醇二甲醚)，但TEGDME是四甘醇二甲醚，两者化学结构不同（乙二醇单元数不同）；1,2,4‑三甲基苯和枯烯则完全未被提及。本领域技术人员无法从对比文件直接或合理推论得出使用这三种溶剂的技术方案。因此该特征未被公开。 |
| **技术特征D**：基于所述过渡金属化合物的总重量，所述粗‑C5进料的总重量比大于或等于100且小于或等于900，所述溶剂的总重量比为500至1,000。 **结论：未公开** | 对比文件没有使用粗‑C5进料，也没有基于过渡金属化合物的重量限定进料或溶剂的重量比。在实施例中，通常给定催化剂的摩尔量、溶剂的体积以及底物的量，但未计算或强调相对于催化剂重量的具体比例范围。例如，实施例1‑19中使用0.25mmol Rh前体、3ml丁二烯、26ml溶剂；实施例48中使用一定量的Rh₄(CO)₁₂、配体和80ml四甘醇二甲醚等。 | 对比文件从未提及粗‑C5进料，也未公开任何关于“基于过渡金属化合物总重量的进料和溶剂的重量比”这一技术参数。该特定比例范围是目标专利为解决转化率问题而选择的，对比文件既无相关数据也无任何暗示，本领域技术人员无法从中得到该技术特征。因此，特征D未被公开。 |
| **技术特征E**：[化学式1] M(L¹)x(L²)y(L³)z 在化学式1中，M是铑(Rh)、钴(Co)、铱(Ir)、钌(Ru)、铁(Fe)、镍(Ni)、钯(Pd)、铂(Pt)或锇(Os)，L¹、L²和L³彼此相同或不同，并且各自独立地是氢、羰基(CO)、环辛二烯、降冰片烯、氯、三苯基膦(TPP)或乙酰丙酮(AcAc)。 **结论：未公开** | [2]段“Hydrocarbonylation Stage or Step”部分记载：“允许的金属包括第8、9、10族金属，选自铑(Rh)、钴(Co)、铱(Ir)、钌(Ru)、铁(Fe)、镍(Ni)、钯(Pd)、铂(Pt)、锇(Os)及其混合物。” 在配体部分指出，络合物还可含有额外配体如氢、卤素(Cl)、乙酰丙酮、环辛二烯、一氧化碳、三苯基膦等（具体见[2]段中“The ultimate composition of the complex catalyst may also contain an additional ligand, e.g., hydrogen or an anion... halogen... (Cl), ... acetylacetonate, ... cyclooctadiene, ... carbon monoxide, ... triphenylphosphine”）。未提及“降冰片烯”。 | 对比文件公开了除“降冰片烯”之外的所有M和L选项。但特征E中L的列举是封闭的，降冰片烯是明确的可选配体之一，而对比文件未以任何方式披露或暗示降冰片烯可作为配体。由于该特征要求所有L均从给定列表中选择，对比文件缺少对其中一个选项的公开，因此不构成相同或等同的技术方案。本领域技术人员不能从对比文件直接或合理推断出包含降冰片烯的技术方案。故特征E未被公开。 |
| **技术特征F**：x、y、z各自独立地是0至5的整数，并且x、y、z不同时为0。 **结论：《隐含公开》** | 对比文件没有明确给出x,y,z的取值范围，但在所有实施例中，所用过渡金属络合物均满足这一自然规律。例如，Rh(acac)(CO)₂中Rh的配位数为4（acac为二齿配体，CO为两个，符合特征F）；Rh(COD)Cl中Rh配位数也符合。此外，[2]段描述催化剂组成时提到：“the catalyst may be present in their mononuclear, dinuclear and/or higher nuclearity forms”，表明配位数可变。 | 在过渡金属配位化学中，配体数目x、y、z通常为0‑5的整数且不同时为0是普遍认知，催化剂中金属的配位点由配体占据。对比文件虽未明确写出该通式，但其使用的所有金属化合物均隐含满足该条件，本领域技术人员必然可以理解这一点。因此，该技术特征被对比文件隐含公开。 |
| **技术特征G**：其中，所述粗‑C5进料是石脑油裂化中心(NCC)工艺的产物。 **结论：未公开** | 对比文件全文未提及“石脑油裂化中心(NCC)”或“粗‑C5”这一术语。其原料为纯丁二烯、戊烯‑1‑醇或戊烯醛。 | 对比文件未识别或以任何方式提及原料的来源和性质，特别是石脑油裂化产物。本领域技术人员无法从对比文件获得关于粗‑C5进料来源的任何信息。因此未公开。 |
| **技术特征H**：所述粗‑C5进料包括末端单烯、内部单烯和二烯的混合物。 **结论：未公开** | 对比文件使用的原料是单一的纯化合物：丁二烯（二烯）、戊烯‑1‑醇（不饱和醇）、戊烯醛等，并非含有多种烯烃和二烯的混合物。例如，实施例中明确采用“butadiene”、“3‑pentenol”、“4‑pentenol”等纯物质。 | 对比文件仅使用经过纯化的单一烯烃/二烯底物，从未使用或教导使用含有末端单烯、内部单烯和二烯的混合C5馏分。该特征未在对比文件中以任何形式出现，因此未被公开。 |
| **技术特征I**：其中，基于所述末端单烯、内部单烯和二烯的混合物的总重量，二烯的含量为40重量％至80重量％。 **结论：未公开** | 对比文件没有给出任何关于混合烯烃中二烯含量的限定或数据。 | 对比文件完全不涉及混合原料的组成比例，更未提及二烯含量范围。因此未公开。 |
| **技术特征J**：其中，所述磷系配体包括1,2‑双(二苯基膦基)乙烷、4,5‑双(二苯基膦基)、三苯基膦和6,6'‑[(3,3'‑二叔丁基‑5,5'‑二甲氧基‑1,1'‑联苯‑2,2'‑二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦)中的一种或更多种类型。 **结论：《直接公开》** | 对比文件在“Specific illustrative examples of such organophosphite ligands include the following:”段落中列出了“6,6'‑[[3,3'‑bis(1,1‑dimethylethyl)‑5,5'‑dimethoxy[1,1'‑biphenyl]‑2,2'‑diyl]bis(oxy)]bis‑dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin”（即特征J中的双亚磷酸酯配体）。另外，三苯基膦在对比文件中多处提及，如“triphenylphosphine”被列为常用膦配体（见[2]段中“Illustrative specific organophosphines include, e.g., triphenylphosphine...”）。 | 对比文件明确公开了三苯基膦和所述双亚磷酸酯配体，这两者均属于特征J列举的磷系配体种类。由于特征J要求“包括……中的一种或更多种”，对比文件至少公开了其中两种，因此该技术特征被直接公开。 |
| **技术特征K**：其中，所述过渡金属化合物包括羰基钴[Co₂(CO)₈]、乙酰丙酮二羰基铑[Rh(AcAc)(CO)₂]、乙酰丙酮羰基三苯基膦铑[Rh(AcAc)(CO)(TPP)]、氢化羰基三(三苯基膦)铑[HRh(CO)(TPP)₃]、乙酰丙酮二羰基铱[Ir(AcAc)(CO)₂]、氢化羰基三(三苯基膦)铱[HIr(CO)(TPP)₃]和氯(1,5‑环辛二烯)铑[Rh(COD)Cl₂]中的一种或更多种类型。 **结论：《直接公开》** | 对比文件所有实施例中均使用“dicarbonylacetylacetonato rhodium (I)”，即Rh(AcAc)(CO)₂（乙酰丙酮二羰基铑）。同时，在[2]段“催化剂”部分提到“rhodium dicarbonyl acetylacetonate, rhodium carbonyl hydrides”，“chloro(1,5‑cyclooctadiene)rhodium”等，涵盖Rh(acac)(CO)₂、HRh(CO)(TPP)₃、Rh(COD)Cl₂等。此外，Co₂(CO)₈、Ir(AcAc)(CO)₂等也在金属列表中提及。 | 对比文件明确公开了Rh(AcAc)(CO)₂作为催化剂前体，这直接属于特征K所列化合物之一。由于特征K要求“包括……中的一种或更多种”，而对比文件至少公开了Rh(AcAc)(CO)₂（实施例中普遍使用），因此该技术特征被直接公开。其他具体化合物虽然未全部一一示例，但本领域技术人员已知其属于同一范畴。 |
| **技术特征L**：其中，所述加氢甲酰化在90℃以上的反应温度和15巴以上的反应压力下进行。 **结论：《直接公开》** | [2]段“Hydroformylation Step or Stage”部分记载：“The hydroformylation process may be conducted at a reaction temperature from about 20°C to about 200°C, preferably from about 50°C to about 150°C, and more preferably from about 65°C to about 115°C”；“The total pressure employed in the hydroformylation reaction may range in general from about 20 to about 3000 psia, preferably from about 50 to 1500 psia。” 实施例中，如实施例29‑33温度75‑105℃，压力30‑500 psi（2‑34 bar）；实施例35‑38温度85‑95℃，压力200‑500 psi（13.8‑34.5 bar）；实施例44‑47温度85‑105℃，压力200 psi（13.8 bar）以上。 | 对比文件公开的加氢甲酰化条件范围宽泛，明确涵盖了≥90℃（优选范围包含90℃）和≥15 bar（15 bar≈217 psi，而优选压力范围下限50 psig约3.4 bar，但更优选的典型压力如实施例中远高于15 bar。虽部分实施例压力较低，但公开内容明确教导可以使用高压力。本领域技术人员能够直接得知加氢甲酰化可以在90℃以上和15 bar以上进行。因此特征L被直接公开。 |
| **技术特征M**：其中，所述粗‑C5进料：所述合成气的摩尔比为95:5至5:95。 **结论：未公开** | 对比文件未涉及粗‑C5进料，故无相关摩尔比。但其在烃化步骤中提到“alkadiene partial pressure”等，未给出与原料的摩尔比；在加氢甲酰化步骤中提及底物与合成气相比例时均未就粗‑C5给出任何比率。 | 由于对比文件未使用粗‑C5，根本不可能公开粗‑C5与合成气的摩尔比。因此该特征未公开。 |
| **技术特征N**：其中，所述合成气包括一氧化碳和氢气，并且一氧化碳：氢气的摩尔比为5:95至70:30。 **结论：《直接公开》** | [2]段“Hydroformylation Step or Stage”部分记载：“In general, the molar ratio of carbon monoxide to gaseous hydrogen may range from about 100:1 or greater to about 1:100 or less, the preferred carbon monoxide to gaseous hydrogen molar ratio being from about 1:10 to about 10:1。” 该范围涵盖5:95（≈1:19）至70:30（≈2.33:1）。 | 对比文件明确公开了合成气中一氧化碳与氢气的摩尔比范围为1:100至100:1，这完全覆盖了5:95至70:30的区间。因此，特征N被直接公开。 |
### 结论代码
根据以上比对，对比文件直接公开了技术特征 **B**、**J**、**K**、**L**、**N**，隐含公开了技术特征 **F**。对应插入代码：
<<<B>>><<<J>>><<<K>>><<<L>>><<<N>>><<<f>>>