对比文件的名称:1985-07-09_US4528403A_发明授权_US4528403A Hydroformylation process for preparation of aldehydes and alcohols
目标专利的名称:1519加氢甲酰化方法CN114401940B
本次调用的模型名称:AI语言模型
| 技术特征描述及公开性判断 | 对比文件原文引用(中文翻译) | 公开性论述 |
| 特征A:该方法包括,加氢甲酰化,通过在用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物的存在下使粗-C5进料与合成气反应来制备醛 (未公开) | 对比文件[2]:“The present invention relates to a hydroformylation process. … a process for producing an aldehyde or an alcohol by reacting an olefinic compound with water gas in the presence of a catalyst.”(涉及烯烃化合物的加氢甲酰化反应,但未提及粗-C5进料) | 对比文件公开了加氢甲酰化一般烯烃化合物制备醛,但未指定使用“粗-C5进料”。粗-C5进料是石脑油裂解中心(NCC)的特定C5馏分,包含末端单烯、内部单烯和二烯的混合物,对比文件没有公开或暗示这种进料来源或组成。因此该技术特征未被直接或隐含公开。 |
| 特征B:其中,所述用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物包含磷系配体、由下面化学式1表示的过渡金属化合物和溶剂 (隐含公开) | 对比文件[2]:“a catalyst solution containing rhodium and an oxide of an organic trivalent phosphorus compound”;“As the solvent, any optional solvent may be used… for instance, an aromatic hydrocarbon… an ether… a distillation tower”及“an organic trivalent phosphorus compound”如triphenylphosphine。 | 对比文件直接公开了磷系配体(有机氧化膦或三价膦)和溶剂(如醚类、芳烃)。对于过渡金属化合物,对比文件公开了多种铑化合物前体(如乙酸铑、硝酸铑、环辛二烯配合物),但未直接给出化学式1定义的配合物。然而,本领域技术人员公知,在对比文件提供的反应条件(铑前体、膦配体、CO/H2)下会原位形成符合化学式1的活性物种(如HRh(CO)(PR3)3、Rh(AcAc)(CO)(PR3)等),对比文件也教导了用CO预处理得到活性催化剂。因此,尽管未明确写出化学式1,本领域技术人员可以合理推断出该催化剂组合物中包含了化学式1表示的过渡金属化合物。故该特征被隐含公开。 |
| 特征C:所述溶剂包括四甘醇二甲醚(TEGDME)、1,2,4-三甲基苯和枯烯中的一种或更多种类型 (未公开) | 对比文件[2]:“As the solvent, any optional solvent may be used… for instance, an aromatic hydrocarbon such as benzene, toluene, xylene or dodecylbenzene; an alicyclic hydrocarbon such as cyclohexane; an ether such as dibutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether or tetrahydrofuran; or an ester.”(列出多种溶剂,但无TEGDME、1,2,4-三甲基苯或枯烯) | 对比文件列举了大量溶剂,但未包括TEGDME、1,2,4-三甲基苯或枯烯中的任何一种。虽然对比文件提到了三甘醇二甲醚(triethylene glycol dimethyl ether),但这与TEGDME(四甘醇二甲醚)不同;而1,2,4-三甲基苯和枯烯也未被提及。本领域技术人员不能从对比文件公开的普通溶剂(如二甲苯、三甘醇二甲醚)直接或间接推论出必须使用这些特定溶剂。因此该技术特征未被公开。 |
| 特征D:基于所述过渡金属化合物的总重量,所述粗-C5进料的总重量比大于或等于100且小于或等于900,所述溶剂的总重量比为500至1,000 (未公开) | 对比文件未公开任何关于进料、过渡金属化合物与溶剂之间的相对重量比关系。 | 对比文件既没有教导使用粗-C5进料,也没有提供催化剂/进料/溶剂的重量比范围。实施例中虽有butene dimers、乙酸铑、氧化三苯基膦的具体用量,但未以过渡金属化合物总重量为基准给出进料和溶剂的重量比,更未涉及粗-C5进料。本领域技术人员无法从对比文件合理推断出该特征。因此未公开。 |
| 特征E:[化学式1] M(L1)x(L2)y(L3)z 在化学式1中,M是铑(Rh)、钴(Co)、铱(Ir)、钌(Ru)、铁(Fe)、镍(Ni)、钯(Pd)、铂(Pt)或锇(Os),L1、L2和L3彼此相同或不同,并且各自独立地是氢、羰基(CO)、环辛二烯、降冰片烯、氯、三苯基膦(TPP)或乙酰丙酮(AcAc) (隐含公开) | 对比文件[2]提及多种铑化合物,如“a rhodium compound… an inorganic acid salt… an organic acid salt… and a cyclooctadiene complex represented by the general formula [Rh(RCOO)(COD)]2”(未给出通式M(L1)x(L2)y(L3)z)。 | 对比文件未直接给出该通式及具体取代基定义。但基于其催化剂体系(铑、膦配体、CO/H2)及反应条件,本领域技术人员能够合理推断出在加氢甲酰化过程中形成的催化活性物种(例如HRh(CO)(PPh3)3、Rh(AcAc)(CO)(PPh3)等)完全符合化学式1:M=Rh(或Co等),L1、L2、L3可选自H、CO、PPh3、AcAc等,这些配体均出现在对比文件提及的原料或已知加氢甲酰化催化剂组成中。故该特征被隐含公开。 |
| 特征F:x、y、z各自独立地是0至5的整数,并且x、y、z不同时为0 (隐含公开) | 同特征E引用。 | 基于特征E的推理,催化活性物种如HRh(CO)(PPh3)3中x、y、z均为1,满足条件;其他可能的配合物(如Rh(AcAc)(CO)2中x=2, y=1等)也满足x、y、z为0~5且不同时为0的整数要求。本领域技术人员可以合理推断出该特征,故隐含公开。 |
| 特征G:其中,所述粗-C5进料是石脑油裂化中心(NCC)工艺的产物 (未公开) | 对比文件未提及石脑油裂化中心(NCC)或任何特定工艺产物。 | 对比文件没有公开进料的来源,更未涉及石脑油裂解工艺。粗-C5进料作为NCC工艺的特定产物是目标专利的重要限定,对比文件对此完全未提及,本领域技术人员无法从对比文件得出该特征。因此未公开。 |
| 特征H:所述粗-C5进料包括末端单烯、内部单烯和二烯的混合物 (未公开) | 对比文件[2]列举了多种烯烃,如“a straight chain α-olefin… a straight chain internal olefin… a branched α-olefin…”,均为单烯烃,未提及二烯。 | 对比文件虽然公开了各类单烯烃(包括末端和内部),但未指出进料中包含二烯。粗-C5进料的重要特征之一是含有二烯(如异戊二烯),这是与普通混合烯烃的区别。对比文件没有公开或暗示使用含二烯的混合物。因此该特征未被公开。 |
| 特征I:其中,基于所述末端单烯、内部单烯和二烯的混合物的总重量,二烯的含量为40重量%至80重量% (未公开) | 对比文件未提及二烯含量或任何相关比例。 | 对比文件完全没有涉及二烯的存在及其含量范围,因此该技术特征未被公开。 |
| 特征J:其中,所述磷系配体包括1,2-双(二苯基膦基)乙烷、4,5-双(二苯基膦基)、三苯基膦和6,6'-[(3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-1,1'-联苯-2,2'-二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦)中的一种或更多种类型 (直接公开) | 对比文件[2]:“a multidentate ligand phosphine such as diphenylphosphinomethane, diphenylphosphinoethane, diphenylphosphinobutane…”;“As the organic trivalent phosphorus compound, there may be used an arylphosphine such as triphenylphosphine”(多齿膦配体如二苯基膦基甲烷、二苯基膦基乙烷、二苯基膦基丁烷…;三价有机磷化合物如三苯基膦)。 | 对比文件明确公开了三苯基膦(triphenylphosphine)和1,2-双(二苯基膦基)乙烷(diphenylphosphinoethane),两者均属于特征J列举的磷系配体类型。由于特征J使用开放式表达“包括…中的一种或更多种”,对比文件公开了其中至少两种,因此该特征被直接公开。 |
| 特征K:其中,所述过渡金属化合物包括羰基钴[Co2(CO)8]、乙酰丙酮二羰基铑[Rh(AcAc)(CO)2]、乙酰丙酮羰基三苯基膦铑[Rh(AcAc)(CO)(TPP)]、氢化羰基三(三苯基膦)铑[HRh(CO)(TPP)3]、乙酰丙酮二羰基铱[Ir(AcAc)(CO)2]、氢化羰基三(三苯基膦)铱[HIr(CO)(TPP)3]和氯(1,5-环辛二烯)铑[Rh(COD)Cl2]中的一种或更多种类型 (未公开) | 对比文件[2]使用了“rhodium acetate, rhodium nitrate, [Rh(RCOO)(COD)]2”等,未出现特征K所列的任何一种具体化合物。 | 对比文件没有公开特征K中列出的任何一种过渡金属化合物(如乙酰丙酮二羰基铑、氢化羰基三(三苯基膦)铑等)。虽然对比文件公开了铑的环辛二烯配合物[Rh(RCOO)(COD)]2,但其配体为羧酸根而非乙酰丙酮或氯。本领域技术人员不能从对比文件公开的前体直接推出必须使用这些具体化合物。因此未公开。 |
| 特征L:其中,所述加氢甲酰化在90℃以上的反应温度和15巴以上的反应压力下进行 (直接公开) | 对比文件[2]:“it is usually preferred to conduct the reaction at a temperature of from 50° to 170°C, particularly from 100° to 150°C.”;“The partial pressure of the water gas is preferably from 20 to 500 kg/cm², particularly from 50 to 300 kg/cm²。”(温度50-170℃涵盖≥90℃,尤其优选100-150℃;压力20-500 kg/cm²约19.6-490 bar,涵盖≥15 bar)。 | 对比文件公开的温度范围(50-170℃,优选100-150℃)明确包括了≥90℃的条件,因此直接公开了反应温度≥90℃。对比文件公开的压力范围(20-500 kg/cm²)亦包括了≥15 bar(15 bar约15.3 kg/cm²,20 kg/cm²已超过)。故该特征被直接公开。 |
| 特征M:其中,所述粗-C5进料:所述合成气的摩尔比为95:5至5:95 (未公开) | 对比文件未公开烯烃进料与合成气的摩尔比例关系。 | 对比文件没有教导或暗示粗-C5进料与合成气的任何摩尔比范围,因此该技术特征未被公开。 |
| 特征N:其中,所述合成气包括一氧化碳和氢气,并且一氧化碳:氢气的摩尔比为5:95至70:30 (未公开) | 对比文件[2]:“it is preferred that the molar ratio of hydrogen to carbon monoxide is from 1/5 to 5/1, particularly from 1/2 to 2/1.”(H₂/CO=0.2~5,对应CO:H₂=1:5至5:1,即CO含量16.7%~83.3%)。 | 对比文件公开的合成气组成范围CO:H₂=1:5至5:1,其最低CO含量为16.7%,高于特征N所限定的最低CO含量5%(5:95=5% CO)。目标范围5:95至70:30中的5:95至16.7:83.3部分不在对比文件公开范围内。对比文件未公开CO含量低于16.7%的合成气比例,也不能合理推导出该区域。因此特征N未被直接或隐含公开。 |
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