对比文件名称：1998-03-11_CN1175940A_发明公开_CN1175940A 多组分原料物流的羰基化
目标专利名称：1519加氢甲酰化方法CN114401940B
本次调用模型名称：GPT-4
以下是基于目标专利权利要求的技术特征与对比文件进行的特征比对表格。表格中，第一栏为技术特征描述及公开性判断结果（直接公开或隐含公开或未公开），第二栏为对比文件原文引用（中文），第三栏为公开性论述。
| 技术特征描述及公开性判断结果 | 对比文件原文引用 | 公开性论述 |
| **技术特征A**：该方法包括，加氢甲酰化，通过在用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物的存在下使粗‑C5进料与合成气反应来制备醛（**隐含公开**） | “本发明提供C3～C6醛的生产方法，该法包括用CO，H2及铑络合物催化剂溶液使含如下组分的混合物羰基化—(a)C2～C5烯烃及其混合物，以及—(b)C2～C5炔烃或其混合物或(ii)C3～C5累积二烯或其混合物或(iii)(i)和(ii)的混合物”（发明概要部分）。 | 对比文件公开了使C2～C5烯烃与合成气在铑络合物催化剂存在下反应生成C3～C6醛的方法。C2～C5烯烃包括C5烯烃（戊烯）。虽然对比文件进料为C2～C5宽馏分且必须含炔烃或多不饱和物，但本领域技术人员根据对比文件的教导可以合理推断出将粗‑C5进料（C5烯烃馏分）用于加氢甲酰化反应制备醛是可能的。因此技术特征A被对比文件隐含公开。 |
| **技术特征B**：其中，所述用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物包含磷系配体、由下面化学式1表示的过渡金属化合物和溶剂（**直接公开**） | “在本发明方法中，羰基合成/羰基化催化剂为铑络合物催化剂，其中优选油溶性铑络合物催化剂。油溶性铑络合物催化剂一般系在溶液中使低价Rh与油溶性有机亚磷化合物（优选三有机亚磷化合物或这类化合物的混合物）及一氧化碳发生络合反应制得。”；“可用作制备催化剂溶液（羰基合成/羰基化段使用）的油性溶剂为本领域公知，包括脂族及芳族烃，酯，醚及多醚（如四氢呋喃及四甘醇二甲醚），醛等。”（发明详述“Rh羰基合成催化剂”部分）。 | 对比文件明确公开了催化剂组合物包含有机亚磷化合物（磷系配体）、铑络合物（过渡金属化合物，其具体如Rh(CO)₂(acac)、HRh(CO)(PPh₃)₃等，符合化学式1）和溶剂（如四甘醇二甲醚）。该催化剂组合物用于加氢甲酰化反应。因此技术特征B被对比文件直接公开。 |
| **技术特征C**：所述溶剂包括四甘醇二甲醚(TEGDME)、1,2,4-三甲基苯和枯烯中的一种或更多种类型（**直接公开**） | “可用作制备催化剂溶液（羰基合成/羰基化段使用）的油性溶剂为本领域公知，包括脂族及芳族烃，酯，醚及多醚（如四氢呋喃及四甘醇二甲醚），醛等。”（同上）；实施例5使用“四甘醇二甲基醚”（即四甘醇二甲醚）作为溶剂（实施例5及表6）。 | 对比文件明确列举了四甘醇二甲醚（TEGDME）作为溶剂。因此技术特征C（溶剂包括TEGDME）被对比文件直接公开。对于1,2,4-三甲基苯和枯烯，对比文件未明确提及，但特征C要求“包括...中的一种或更多种”，公开TEGDME已满足该特征。 |
| **技术特征D**：基于所述过渡金属化合物的总重量，所述粗‑C5进料的总重量比大于或等于100且小于或等于900，所述溶剂的总重量比为500至1,000（**未公开**） | 未在对比文件中发现任何关于基于过渡金属化合物重量的进料重量比和溶剂重量比的具体数值限定。对比文件仅提及铑浓度1～1000ppm（重量）等，但未给出所述重量比。 | 对比文件没有公开或暗示在加氢甲酰化反应中使用特定的基于过渡金属化合物总重量的粗‑C5进料重量比和溶剂重量比。本领域技术人员不能从对比文件直接或间接得出所述比例范围。因此技术特征D未被对比文件公开。 |
| **技术特征E**：[化学式1] M(L1)ₓ(L2)ᵧ(L3)z，其中M是Rh、Co、Ir、Ru、Fe、Ni、Pd、Pt或Os，L1、L2、L3各自独立地是H、CO、环辛二烯、降冰片烯、Cl、TPP或AcAc（**直接公开**） | “铑以HRh(CO)(PPh₃)₃形式或Rh(CO)₂(acac)形式加入”【实施例1】；“氢化羰基三苯基膦基合铑络合物(HRh(CO)ₓ(PPh₃)ᵧ，x+y=4)”【实施例1】；“铑络合物催化剂由Rh与有机亚磷化合物络合制得，Rh在溶液中浓度为1～1000ppm(重量)”【发明概要】。 | 对比文件公开了具体的铑化合物如Rh(CO)₂(acac)和HRh(CO)(PPh₃)₃，这些化合物落入化学式1的定义范围（M=Rh，L包括CO、AcAc、PPh₃、H等）。因此，技术特征E中关于过渡金属化合物的通式被对比文件直接公开（至少对于铑化合物）。 |
| **技术特征F**：x、y、z各自独立地是0至5的整数，并且x、y、z不同时为0（**直接公开**） | 对比文件公开的具体化合物如Rh(CO)₂(acac)和HRh(CO)(PPh₃)₃，其配体数目符合x、y、z在0-5且不同时为0（例如Rh(CO)₂(acac)中羰基为2、乙酰丙酮为1；HRh(CO)(PPh₃)₃中H为1、CO为1、PPh₃为3）。 | 对比文件公开的铑络合物的配位数符合x、y、z各自为0-5且不同时为0的要求。因此技术特征F被对比文件直接公开。 |
| **技术特征G**：其中，所述粗‑C5进料是石脑油裂化中心(NCC)工艺的产物（**未公开**） | 对比文件未提及“石脑油裂化中心(NCC)”或类似的术语。对比文件提到多组分合成气可得自蒸汽裂化等，但未具体到NCC工艺。 | 对比文件没有公开粗‑C5进料的具体来源为NCC工艺。本领域技术人员不能从对比文件得出该特征。因此技术特征G未被对比文件公开。 |
| **技术特征H**：所述粗‑C5进料包括末端单烯、内部单烯和二烯的混合物（**隐含公开**） | “该混合物一般含烯烃，含量至少为不饱和物量的40%...多不饱和物...如C3～C5共噁二烯，C4～C5二炔烃...”【发明详述】；“C2～C5烯烃（即乙烯，丙烯，丁烯及戊烯）”【发明详述】；“(b)C2～C5炔烃或其混合物或(ii)C3～C5累积二烯或其混合物或(iii)(i)和(ii)的混合物”【发明概要】；“累积二烯如丙二烯、丁二烯等”。 | 对比文件进料包含C5烯烃（戊烯包括末端和内部单烯）以及C2～C5二烯（包括C5二烯，如异戊二烯等属于共轭二烯）。虽然对比文件进料还包含炔烃，但本领域技术人员可以合理推断出粗‑C5进料（C5馏分）通常包含末端单烯、内部单烯和二烯的混合物。因此技术特征H被对比文件隐含公开。 |
| **技术特征I**：其中，基于所述末端单烯、内部单烯和二烯的混合物的总重量，二烯的含量为40重量％至80重量％（**未公开**） | “多不饱和物用量优选不到羰基化不饱和烃进料总量的1mole%”【发明详述】。而且其他实施例中二烯加入量极少（如实施例4中丙二烯与乙烯的比例为0.13/15≈0.87%）。 | 对比文件明确教导多不饱和物（包括二烯）的用量应非常低（优选低于1mol%），与目标专利要求的40-80重量%高二烯含量相反。因此技术特征I未被对比文件公开。 |
| **技术特征J**：其中，所述磷系配体包括1,2-双(二苯基膦基)乙烷、4,5-双(二苯基膦基)、三苯基膦和6,6'-[(3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-1,1'-联苯-2,2'-二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦)中的一种或更多种类型（**直接公开**） | “三苯基膦”在全文多次出现，如“PPh₃为三苯基膦”；“二配基配体也可供采用，如二膦(双(二苯基膦基)乙烷)”【Rh羰基合成催化剂部分】。 | 对比文件直接公开了三苯基膦(PPh₃)和1,2-双(二苯基膦基)乙烷(DPPE)。这些属于技术特征J所列的配体。因此技术特征J被对比文件直接公开。其他配体虽未具体公开，但公开其中两种已满足该特征“包括……中的一种或更多种”。 |
| **技术特征K**：其中，所述过渡金属化合物包括羰基钴[Co₂(CO)₈]、乙酰丙酮二羰基铑[Rh(AcAc)(CO)₂]、乙酰丙酮羰基三苯基膦铑[Rh(AcAc)(CO)(TPP)]、氢化羰基三(三苯基膦)铑[HRh(CO)(TPP)₃]、乙酰丙酮二羰基铱[Ir(AcAc)(CO)₂]、氢化羰基三(三苯基膦)铱[HIr(CO)(TPP)₃]和氯(1,5-环辛二烯)铑[Rh(COD)Cl₂]中的一种或更多种类型（**直接公开**） | “铑以HRh(CO)(PPh₃)₃形式或Rh(CO)₂(acac)形式加入”【实施例1】；“氢化羰基三苯基膦基合铑络合物(HRh(CO)ₓ(PPh₃)ᵧ，x+y=4)”【实施例1】；“Rh(CO)₂(acac)”【实施例1】。 | 对比文件直接公开了乙酰丙酮二羰基铑[Rh(AcAc)(CO)₂]和氢化羰基三(三苯基膦)铑[HRh(CO)(TPP)₃]。这些属于技术特征K所列的化合物。因此技术特征K被对比文件直接公开。其他化合物虽未具体公开，但公开其中两种已满足该特征“包括……中的一种或更多种”。 |
| **技术特征L**：其中，所述加氢甲酰化在90℃以上的反应温度和15巴以上的反应压力下进行（**直接公开**） | “一般，在本发明方法中，多组分合成气原料的羰基化在80～180℃温度下进行，优选介于80～155℃”【发明详述“反应器变量”部分】；“进行反应时，反应器内总压小于约5MPa(绝压)，优选介于0.05～5MPa间”【同上】。实施例2反应温度100℃，总压2.2MPa（22巴）；实施例3反应温度120℃，总压1MPa但可调；实施例1温度110℃，总压1.545MPa（15.45巴）。 | 对比文件明确公开了反应温度范围为80-180℃，包含90℃以上；反应压力范围0.05-5MPa（0.5-50巴），包含15巴以上。实施例也使用了100℃、110℃等温度及15巴以上压力（如15.45巴、22巴）。因此技术特征L被对比文件直接公开。 |
| **技术特征M**：其中，所述粗‑C5进料：所述合成气的摩尔比为95:5至5:95（**隐含公开**） | 对比文件表1示例多组分羰基合成反应器进料的主要组分：CO 25v%，H₂ 50v%，乙烯15v%，乙炔10v%；该进料中烯烃+炔烃总量25%，合成气（CO+H₂）75%，因此烯烃（含炔烃）与合成气的摩尔比约为1:3，落入5:95至95:5范围内（5:95≈0.053，95:5≈19，而1:3=0.33）。 | 对比文件虽未明确给出所述摩尔比范围，但实施例中进料组分的比例落在该范围内。本领域技术人员根据对比文件的教导，可以合理推断出使粗‑C5进料与合成气以多种比例进行反应是可行的。因此技术特征M被对比文件隐含公开。 |
| **技术特征N**：其中，所述合成气包括一氧化碳和氢气，并且一氧化碳：氢气的摩尔比为5:95至70:30（**隐含公开**） | “多组分羰基合成反应器进料中H₂/CO比可介于1:1～100:1”【发明详述“反应器变量”部分】，即CO:H₂=1:1～1:100；“多组分羰基合成反应器进料中...CO约1%～50mol%，H₂约1%～98mol%”【同上】；实施例2气体组成：H₂ 48.27%, CO 17.50%，CO:H₂=1:2.76；实施例1气体组成：H₂ 22.31%, CO 11.12%，CO:H₂=1:2。 | 对比文件公开了H₂/CO比1:1～100:1（即CO:H₂=1:1～1:100），并且具体实施例中CO:H₂=1:2等，这些比例均落在目标专利的5:95（≈1:19）至70:30（≈2.33:1）范围内。虽然目标专利的70:30（CO占70%）高于对比文件中CO最大50%的比例，但对比文件已公开了该范围内的许多具体比例。本领域技术人员可以据此合理选择CO:H₂比例。因此技术特征N被对比文件隐含公开。 |
根据上述特征比对结果，对比文件公开的情况如下：
直接公开的技术特征：B、C、E、F、J、K、L
隐含公开的技术特征：A、H、M、N
未公开的技术特征：D、G、I
在回答结尾插入对应代码：
<<<B>>><<<C>>><<<E>>><<<F>>><<<J>>><<<K>>><<<L>>><<<a>>><<<h>>><<<m>>><<<n>>>