对比文件名称:2001-06-13_CN1298858A_发明公开_CN1298858A 从烯烃、一氧化碳和氢气合成醛的方法
目标专利名称:1519加氢甲酰化方法CN114401940B
本次调用的模型名称:未指定(基于公开内容分析)
### 特征比对表格
| 技术特征描述及公开性判断结果 | 对比文件原文引用 | 公开性论述 |
| **技术特征A**:该方法包括,加氢甲酰化,通过在用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物的存在下使粗‑C5进料与合成气反应来制备醛(未公开) | 对比文件记载:“本发明使用的烯烃是碳原子数为6~14的脂肪族烯烃,其一般式为R1R2‑C=C‑R3R4,其中R1,R2,R3,R4为直链或支链烷基或氢原子。具体地,如己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一烯、十二烯、十三烯以及十四烯。” | 对比文件明确限定烯烃为C6‑C14,未提及C5烯烃,更未提及作为石脑油裂解产物的粗‑C5进料。本领域技术人员无法从对比文件得到使用粗‑C5进料的技术方案,故未公开。 |
| **技术特征B**:其中,所述用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物包含磷系配体、由下面化学式1表示的过渡金属化合物和溶剂(未公开) | 对比文件记载:“使用一种金属(选自周期表第VIB族元素)含氧酸的铵盐和一种铑化合物组成的催化剂体系”;比较例4“除用316.6mg三苯基膦代替实施例6中的重铬酸铵外,其它操作同实施例6”。 | 对比文件的主催化剂体系为铑化合物+无机铵盐,不包含磷系配体。虽然在比较例中使用了三苯基膦(磷系配体),但比较例并非本发明所主张的方法,且对比文件明确指出该比较例效果差。因此对比文件未公开将磷系配体作为必要组分的催化剂组合物,故未公开。 |
| **技术特征C**:所述溶剂包括四甘醇二甲醚(TEGDME)、1,2,4‑三甲基苯和枯烯中的一种或更多种类型(《直接公开》) | 对比文件记载:“使用的溶剂有:醚类溶剂如乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、1,4‑二氧六环、四氢呋喃等;芳香烃类溶剂如苯、甲苯、二甲苯等。” | 对比文件直接列出了“四乙二醇二甲醚”(即TEGDME),属于目标专利C中列举的溶剂类型。该公开毫无疑义,本领域技术人员可以直接得出可以使用TEGDME作为溶剂的技术方案。至于1,2,4‑三甲基苯和枯烯,对比文件未明确公开,但特征C为开放式列举,TEGDME的公开即构成对该特征的直接公开。 |
| **技术特征D**:基于所述过渡金属化合物的总重量,所述粗‑C5进料的总重量比大于或等于100且小于或等于900,所述溶剂的总重量比为500至1,000(未公开) | 对比文件记载:“铑的使用量为1.0×10‑3~1.0mg铑(金属)/1mL烯烃”;“根据需要可以使用溶剂,也可以不使用溶剂”。 | 对比文件未使用粗‑C5进料,也未限定进料或溶剂相对于过渡金属化合物的重量比。其给出的铑用量是基于烯烃体积,与目标专利的重量比数值无对应关系,本领域技术人员无法从中推导出D中的具体比例范围,故未公开。 |
| **技术特征E**:[化学式1] M(L1)x(L2)y(L3)z,在化学式1中,M是铑(Rh)、钴(Co)、铱(Ir)、钌(Ru)、铁(Fe)、镍(Ni)、钯(Pd)、铂(Pt)或锇(Os),L1、L2和L3彼此相同或不同,并且各自独立地是氢、羰基(CO)、环辛二烯、降冰片烯、氯、三苯基膦(TPP)或乙酰丙酮(AcAc)(《直接公开》) | 对比文件记载:“铑的化合物可以是铑的无机盐或铑的有机化合物,如氯化铑、硝酸铑、二聚醋酸铑、十六羰基六铑、十二羰基四铑、Rh(C5H7O2)3、RhCl(PPh3)3、[ClRh(CO)2]2、Rh(CO)2(C5H7O2)、Rh(CO)(PPh3)(C5H7O2)、RhCl(CO)(PPh3)2以及HRh(CO)(PPh3)3等。” | 对比文件公开了多种铑化合物,例如Rh(CO)2(C5H7O2)(即Rh(AcAc)(CO)2)、Rh(CO)(PPh3)(C5H7O2)(即Rh(AcAc)(CO)(TPP))、HRh(CO)(PPh3)3等。这些化合物均符合化学式1的定义(M=Rh,配体包括羰基、乙酰丙酮、三苯基膦等),本领域技术人员可以直接得出该化学式所涵盖的化合物,故直接公开。 |
| **技术特征F**:x、y、z各自独立地是0至5的整数,并且x、y、z不同时为0(《直接公开》) | 同一段引用:如Rh(CO)2(C5H7O2)中,x=2(羰基)、y=1(乙酰丙酮)、z=0,且不同时为0。 | 对比文件公开的上述化合物中,配体数目均为0‑5的整数且不同时为0,符合特征F的限定。该整数范围是常规配位数,对比文件示例直接满足,故直接公开。 |
| **技术特征G**:其中,所述粗‑C5进料是石脑油裂化中心(NCC)工艺的产物(未公开) | 对比文件未提及NCC工艺或石脑油裂解产物。 | 对比文件仅一般性地描述烯烃为C6‑C14,未涉及C5馏分,更未指明其来源为NCC工艺,故未公开。 |
| **技术特征H**:所述粗‑C5进料包括末端单烯、内部单烯和二烯的混合物(未公开) | 对比文件记载:“作为原料的上述烯烃可以是单一的异构体,也可以是同样碳原子数烯烃的各种异构体的混合物。” | 对比文件使用C6‑C14烯烃,未提及C5烯烃,也未提及二烯组分。虽然其提到“异构体的混合物”,但未公开专门包含二烯的混合物,更未涉及粗‑C5进料的具体组成,故未公开。 |
| **技术特征I**:其中,基于所述末端单烯、内部单烯和二烯的混合物的总重量,二烯的含量为40重量%至80重量%(未公开) | 对比文件未提及二烯含量。 | 对比文件缺乏对二烯及其含量的任何教导,本领域技术人员无法获得该范围,故未公开。 |
| **技术特征J**:其中,所述磷系配体包括1,2‑双(二苯基膦基)乙烷、4,5‑双(二苯基膦基)、三苯基膦和6,6'‑[(3,3'‑二叔丁基‑5,5'‑二甲氧基‑1,1'‑联苯‑2,2'‑二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦)中的一种或更多种类型(《直接公开》) | 对比文件比较例4记载:“除用316.6mg三苯基膦代替实施例6中的重铬酸铵外,其它操作同实施例6。”比较例7记载:“除用9.5mg三苯基膦代替实施例12中的重铬酸铵外,其它操作同实施例12。” | 对比文件在比较例中明确使用了三苯基膦作为配体,三苯基膦正是目标专利J中列举的磷系配体之一。虽然比较例不在其主张的发明范围内,但公开内容本身使本领域技术人员毫无疑义地获知三苯基膦可用于加氢甲酰化反应。特征J为开放式列举,故三苯基膦的公开即直接公开了该特征。 |
| **技术特征K**:其中,所述过渡金属化合物包括羰基钴[Co2(CO)8]、乙酰丙酮二羰基铑[Rh(AcAc)(CO)2]、乙酰丙酮羰基三苯基膦铑[Rh(AcAc)(CO)(TPP)]、氢化羰基三(三苯基膦)铑[HRh(CO)(TPP)3]、乙酰丙酮二羰基铱[Ir(AcAc)(CO)2]、氢化羰基三(三苯基膦)铱[HIr(CO)(TPP)3]和氯(1,5‑环辛二烯)铑[Rh(COD)Cl2]中的一种或更多种类型(《直接公开》) | 对比文件记载:“铑的化合物可以是……Rh(CO)2(C5H7O2)、Rh(CO)(PPh3)(C5H7O2)、HRh(CO)(PPh3)3等。”此外,在实施例中使用过Rh(acac)(CO)2(即Rh(CO)2(C5H7O2))。 | 对比文件直接列出了Rh(CO)2(C5H7O2)(对应Rh(AcAc)(CO)2)、Rh(CO)(PPh3)(C5H7O2)(对应Rh(AcAc)(CO)(TPP))、HRh(CO)(PPh3)3等,与K中列出的铑化合物实质相同。此外,对比文件还公开了羰基钴?未见到Co2(CO)8,但K为开放式列举,公开部分即可。故直接公开。 |
| **技术特征L**:其中,所述加氢甲酰化在90℃以上的反应温度和15巴以上的反应压力下进行(《直接公开》) | 对比文件记载:“反应温度一般为40~200℃……优选反应温度为60~160℃”;“合成气的压力一般为4~16MPa,优选为6~12MPa”。(4‑16MPa≈40‑160巴) | 对比文件公开的温度范围(60‑160℃)包含90℃以上,压力范围(40‑160巴)包含15巴以上。本领域技术人员可以直接采用例如100℃、8MPa(80巴)等条件,落入L的范围内,故直接公开。 |
| **技术特征M**:其中,所述粗‑C5进料:所述合成气的摩尔比为95:5至5:95(未公开) | 对比文件记载:“在反应过程中,连续供给合成气并维持反应压力稳定。”未明确进料与合成气的摩尔比。 | 对比文件未使用粗‑C5进料,也未规定烯烃与合成气的具体摩尔比,仅提到连续供给合成气维持压力。本领域技术人员无法从中得到该摩尔比范围,故未公开。 |
| **技术特征N**:其中,所述合成气包括一氧化碳和氢气,并且一氧化碳:氢气的摩尔比为5:95至70:30(《直接公开》) | 对比文件记载:“CO/H2的比例为1/2~2/1,优选为CO/H2=1/1”。(1/2≈33:67,2/1≈67:33) | 对比文件公开的CO/H2比例(33:67至67:33)完全落在5:95至70:30范围内,本领域技术人员可以直接采用该范围内的比例,故直接公开。 |
### 公开性代码
根据上述判断,对比文件直接公开的技术特征有:C、E、F、J、K、L、N。未发现隐含公开的技术特征。
<<<C>>><<<E>>><<<F>>><<<J>>><<<K>>><<<L>>><<<N>>>