对比文件的名称：1981-09-08_US4288380A_发明授权_US4288380A Heteronuclear-bridged rhodium clusters
目标专利的名称：1519加氢甲酰化方法CN114401940B
本次调用的模型名称：深度思考推理模型
| 技术特征描述及公开性判断 | 对比文件原文引用 | 公开性论述 |
| 技术特征A：该方法包括，加氢甲酰化，通过在用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物的存在下使粗-C5进料与合成气反应来制备醛<br><br>《未公开》 | “为通过烯烃的加氢甲酰化制备醛的方法的改进，该改进包括使用...杂核桥连的铑簇合物”(第1栏)，其反应物为“1-戊烯、1-己烯、丙烯”等纯烯烃（第10-11栏）。 | 对比文件公开了使用特定单一纯C5烯烃（如1-戊烯、2-戊烯）的加氢甲酰化反应，但完全未提及“粗-C5进料”（crude C5 feedstock），更未定义该进料是石脑油裂化中心（NCC）工艺的产物。目标专利明确界定了粗-C5进料的特定复杂来源和混合组分（见本专利表1），这与对比文件使用单一纯烯烃的技术方案有本质区别。因此，该技术特征未被对比文件公开。 |
| 技术特征B：其中，所述用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物包含磷系配体、由下面化学式1表示的过渡金属化合物和溶剂<br><br>《直接公开》 | 实施例3：“向500ml玻璃耐压瓶中装入0.15克羰基三苯基膦乙酰丙酮铑[Rh(AcAc)(CO)(TPP)]，5.0克三苯基膦，以及95克Texano®”。实施例4：“0.3克三(三苯基膦)羰基氢化铑[HRh(CO)(PPh₃)₃]，20克三苯基膦，192毫升四甘醇二甲醚[TEGDME]”。 | 对比文件实施例3明确记载了催化剂组合物包含三苯基膦（磷系配体）、Rh(AcAc)(CO)(TPP)（符合化学式1的过渡金属化合物）和Texanol（溶剂）。实施例4记载了包含三苯基膦、HRh(CO)(PPh₃)₃（符合化学式1）和TEGDME（溶剂）。这些示例均明确公开了“催化剂组合物包含磷系配体、由化学式1表示的过渡金属化合物和溶剂”的整体技术构思，因此被直接公开。 |
| 技术特征C：所述溶剂包括四甘醇二甲醚(TEGDME)、1,2,4-三甲基苯和枯烯中的一种或更多种类型<br><br>《直接公开》 | 第12栏第20-25行：“优选的溶剂的说明性实例为四甘醇二甲醚（tetraethyleneglycoldimethylether）、正丁醛、Texanol®、环己酮和苯乙酮”。实施例4、11、14、15、16均使用“四甘醇二甲醚（TEGDME）”作为溶剂。 | 对比文件明确将四甘醇二甲醚（TEGDME）列为优选溶剂并在大量实施例中反复使用。由于目标专利的技术特征为“包括TEGDME...中的一种或更多种类型”，对比文件直接公开了TEGDME，该技术特征即被直接公开。对比文件未公开1,2,4-三甲基苯和枯烯。 |
| 技术特征D：基于所述过渡金属化合物的总重量，所述粗-C5进料的总重量比大于或等于100且小于或等于900，所述溶剂的总重量比为500至1,000<br><br>《未公开》 | 对比文件公开了铑催化剂的浓度范围（ppm），例如第15栏第45-50行：“铑浓度通常为约50至约500ppm（以游离金属计算）”。实施例中具体配比均为固定的非关联比例，如实施例4（0.3g Rh配合物 + 192ml TEGDME）。 | 对比文件未涉及“粗-C5进料”这一特定原料，也未公开基于过渡金属化合物总重量的粗-C5进料与溶剂的特定重量比范围。对比文件仅教导了铑金属的ppm浓度或绝对用量，与本技术特征要求的结构参数（特定重量比）完全不同。本领域技术人员无法从对比文件中毫无疑义地确定或合理推断出“粗-C5进料总重量比100-900且溶剂总重量比500-1,000”这一具体的数值范围，因此该技术特征未被公开。 |
| 技术特征E：[化学式1] M(L1)x(L2)y(L3)z 在化学式1中，M是铑(Rh)、钴(Co)、铱(Ir)、钌(Ru)、铁(Fe)、镍(Ni)、钯(Pd)、铂(Pt)或锇(Os)，L1、L2和L3彼此相同或不同，并且各自独立地是氢、羰基(CO)、环辛二烯、降冰片烯、氯、三苯基膦(TPP)或乙酰丙酮(AcAc)<br><br>《直接公开》 | 第16栏实施例1：“三(三苯基膦)羰基氢化铑[Rh(H)(CO)(PPh₃)₃]”；实施例3：“羰基三苯基膦乙酰丙酮铑[Rh(AcAc)(CO)(TPP)]”；实施例7：“羰基三苯基膦乙酰丙酮铑”。 | 对比文件明确公开了化合物Rh(H)(CO)(PPh₃)₃和Rh(AcAc)(CO)(TPP)。两化合物均完全落入化学式1的范畴（M=Rh，L分别为H、CO、PPh₃、AcAc），因此化学式1定义的过渡金属化合物被直接公开。对比文件未列举所有金属和配体，但不影响该具体特征的直接公开性。 |
| 技术特征F：x、y、z各自独立地是0至5的整数，并且x、y、z不同时为0<br><br>《直接公开》 | 同技术特征E的引用内容。例如Rh(AcAc)(CO)(TPP)中，x=1, y=1, z=1；Rh(H)(CO)(PPh₃)₃中x=1, y=1, z=3。 | 被公开的具体化合物自然满足x、y、z为0-5整数且不同时为0的配位化学基本规律，该特征作为化学式1的普通技术知识随化学式1的公开而被实质公开。 |
| 技术特征G：其中，所述粗-C5进料是石脑油裂化中心(NCC)工艺的产物<br><br>《未公开》 | 全文未提及。 | 对比文件全文未涉及石脑油裂化中心（NCC）工艺，也未界定C5进料的来源为任何石化裂解工艺的副产品。 |
| 技术特征H：所述粗-C5进料包括末端单烯、内部单烯和二烯的混合物<br><br>《未公开》 | 对比文件采用单一纯烯烃作为原料，如1-戊烯（实施例5、6、15）、顺-2-戊烯（实施例8）、1-己烯（实施例11-14）。二烯类（如1,5-己二烯）仅作为可选反应物在宽泛的列举中出现（第10栏），但未公开将其与单烯混合成C5料流。 | 对比文件未公开粗-C5进料这种包含末端单烯、内部单烯和二烯的特定混合物。目标专利明确将这种复杂混合物作为发明的基础挑战，对比文件仅教导了纯组分或可选性的宽泛列举，未涉及该特定混合物的构成。 |
| 技术特征I：其中，基于所述末端单烯、内部单烯和二烯的混合物的总重量，二烯的含量为40重量%至80重量%<br><br>《未公开》 | 全文未提及二烯的具体含量比例。 | 对比文件未公开二烯在混合物中的任何特定含量范围。 |
| 技术特征J：其中，所述磷系配体包括1,2-双(二苯基膦基)乙烷、4,5-双(二苯基膦基)、三苯基膦和6,6'-[(3,3'-二叔丁基-5,5'-二甲氧基-1,1'-联苯-2,2'-二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦)中的一种或更多种类型<br><br>《直接公开》 | 第3栏第30-35行：“所述游离的三有机基VA族配体优选为三芳基膦和三芳基亚磷酸酯，特别是三苯基膦”。实施例1至通用地使用“三苯基膦（triphenylphosphine）”作为游离配体或配体来源。 | 对比文件明确将三苯基膦（TPP）作为最核心的配体并在大量实施例中使用。由于目标专利的技术特征为“包括...三苯基膦...中的一种或更多种类型”，对比文件直接公开了三苯基膦，因此该技术特征被直接公开。其他列举的特定配体（DPPE等）虽未被直接公开。 |
| 技术特征K：其中，所述过渡金属化合物包括羰基钴[Co2(CO)8]、乙酰丙酮二羰基铑[Rh(AcAc)(CO)2]、乙酰丙酮羰基三苯基膦铑[Rh(AcAc)(CO)(TPP)]、氢化羰基三(三苯基膦)铑[HRh(CO)(TPP)3]、乙酰丙酮二羰基铱[Ir(AcAc)(CO)2]、氢化羰基三(三苯基膦)铱[HIr(CO)(TPP)3]和氯(1,5-环辛二烯)铑[Rh(COD)Cl2]中的一种或更多种类型<br><br>《直接公开》 | 实施例3：“羰基三苯基膦乙酰丙酮铑[Rh(AcAc)(CO)(TPP)]”；实施例1、2、4：“三(三苯基膦)羰基氢化铑[HRh(CO)(PPh₃)₃]”。 | 对比文件明确记载了使用Rh(AcAc)(CO)(TPP)和HRh(CO)(PPh₃)₃作为催化剂前体或催化剂组分。由于目标专利的技术特征为“包括...Rh(AcAc)(CO)(TPP)...HRh(CO)(TPP)₃...中的一种或更多种类型”，对比文件公开了这些具体化合物即可满足直接公开条件。对比文件未使用Co、Ir、Rh(COD)Cl₂等。 |
| 技术特征L：其中，所述加氢甲酰化在90℃以上的反应温度和15巴以上的反应压力下进行<br><br>《直接公开》 | 第14栏第60-65行：“反应条件通常为（1）温度约50℃至约200℃，优选约100℃至约150℃；（2）氢气、一氧化碳和烯烃的总气压低于约1500磅/平方英寸（psia）”。实施例5、6、11等采用200-500psig（约14-35巴）和100-150℃的条件。 | 对比文件公开的反应温度范围（50-200℃）完全涵盖目标专利的“90℃以上”；公开的总压力条件（低于1500 psia，约103巴）完全涵盖目标专利的“15巴以上”，且具体实施例的压力（200-500 psig）本身即满足15巴以上。因此该参数范围被直接公开。 |
| 技术特征M：其中，所述粗-C5进料：所述合成气的摩尔比为95:5至5:95<br><br>《未公开》 | 全文未公开粗-C5进料与合成气的特定摩尔比范围。 | 对比文件未定义“粗-C5进料”与“合成气”的整体输入摩尔比。实施例中烯烃的用量仅为变量（如10ml），未给出其与合成气供应总摩尔数的比值范围。 |
| 技术特征N：其中，所述合成气包括一氧化碳和氢气，并且一氧化碳：氢气的摩尔比为5:95至70:30<br><br>《未公开》 | 对比文件主要教导并使用CO/H₂体积比为1/1的合成气（实施例2-17）。第14栏提到“氢分压与一氧化碳分压之比大于2/1”。 | 对比文件未明确公开一氧化碳与氢气摩尔比为5:95至70:30这一宽范围。其核心教导和实例均集中在CO/H₂约1/1或H₂过剩的条件（H₂/CO > 2），这与目标专利限定的对称性宽范围不同。该具体数值范围未被对比文件直接或隐含公开。 |
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