对比文件的名称：1997-11-05_EP0804402A_发明公开_EP0804402A1 ORGANIC COMPOUNDS AND PROCESSES FOR THEIR MANUFACTURE
目标专利的名称：1519加氢甲酰化方法CN114401940B
本次调用的模型名称：GPT-4
| 技术特征描述及公开性判断 | 对比文件原文引用（英文及中文翻译） | 公开性论述 |
| 技术特征A：加氢甲酰化，通过在用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物的存在下使粗‑C5进料与合成气反应来制备醛<br>《隐含公开》 | 原文（一般描述）："Other routes include oxonation of a pentene, and the formation of Ziegler alcohols by catalytic treatment of ethylene to form a range of higher alcohols and dehydrogenation to aldehydes."<br>翻译：其他路线包括戊烯的羰基合成，以及通过乙烯的催化处理形成一系列高级醇并脱氢成醛来制备齐格勒醇。<br>另外，原文（DMCS描述）："In certain embodiments, the DMCS will also contain one or more C3+ mono- or poly-olefinically unsaturated hydrocarbons, more especially C3 to C5 mono- or poly-olefins, and more especially will contain, in addition to the C2 unsaturates, propene and butenes."<br>翻译：在某些实施方案中，DMCS还将包含一种或更多种C3+单烯或多烯不饱和烃，更尤其是C3至C5单烯或多烯，并且更尤其是将包含除C2不饱和物之外的丙烯和丁烯。 | 对比文件明确公开了戊烯（一种C5烯烃）的加氢甲酰化反应（羰基合成），并提及可将C3‑C5烯烃混合物用于加氢甲酰化。粗‑C5进料是石脑油裂解产生的C5烯烃混合物，必然包含戊烯等C5烯烃。本领域技术人员由对比文件关于戊烯加氢甲酰化的教导，结合C3‑C5烯烃可用于加氢甲酰化的表述，可以合理推断出将粗‑C5进料（即混合C5烯烃）直接用于加氢甲酰化制备醛的技术方案。因此，技术特征A被隐含公开。 |
| 技术特征B：用于加氢甲酰化反应的催化剂组合物包含磷系配体、由化学式1表示的过渡金属化合物和溶剂<br>《直接公开》 | 原文（催化剂一般描述）："the hydroformylation of acetylene‑containing ... is advantageously carried out using as catalyst an oil‑soluble rhodium complex comprising a low valence Rh complexed both with carbon monoxide and a triorganophosphorus compound."<br>翻译：含乙炔的组合物的加氢甲酰化有利地使用油溶性铑配合物作为催化剂，该配合物包含与一氧化碳和三有机磷化合物络合的低价Rh。<br>原文（配体列举）："As examples of the ligands there may be mentioned ... triphenylphosphine, ... diphos‑bis(diphenylphosphino)ethane."<br>翻译：作为配体的实例，可提及三苯基膦、二膦‑双（二苯基膦基）乙烷等。<br>原文（过渡金属化合物实例）："Rhodium may be introduced into the reactor either as a preformed catalyst, for example, a solution of hydridocarbonyl tris(triphenylphosphine) rhodium(I) or it may be formed in situ. If the catalyst is formed in situ, the Rh may be introduced as a precursor such as acetylacetonatodicarbonyl rhodium(I) {Rh(CO)₂(acac)}."<br>翻译：铑可预成型催化剂形式引入，例如氢化羰基三（三苯基膦）铑（I）溶液，或原位生成。若原位生成，铑可以前体如乙酰丙酮二羰基铑（I）{Rh(CO)₂(acac)}形式引入。<br>原文（溶剂列举）："The catalyst is advantageously contacted with feed ... in a solution of the catalyst in an oily solvent or a mixture of such solvents, for example ... ethers, and polyethers (e.g., tetrahydrofuran, and tetraglyme)."<br>翻译：催化剂有利地以在油性溶剂或此类溶剂混合物中的溶液形式与进料接触，所述溶剂例如醚和聚醚（如四氢呋喃和四甘醇二甲醚）。 | 对比文件在加氢甲酰化催化剂部分明确公开了使用磷系配体（三有机磷化合物，如三苯基膦、双膦等）、过渡金属化合物（HRh(CO)(PPh₃)₃、Rh(CO)₂(acac)等，均属于化学式1定义范围）以及溶剂（包括四甘醇二甲醚等）。因此，催化剂组合物包含磷系配体、过渡金属化合物和溶剂这一技术特征被直接公开。 |
| 技术特征C：溶剂包括四甘醇二甲醚(TEGDME)、1,2,4‑三甲基苯和枯烯中的一种或更多种类型<br>《直接公开》 | 原文（溶剂列举）："The catalyst is advantageously contacted with feed ... in a solution of the catalyst in an oily solvent or a mixture of such solvents, for example ... ethers, and polyethers (e.g., tetrahydrofuran, and tetraglyme)."<br>翻译：催化剂有利地以在油性溶剂或此类溶剂混合物中的溶液形式与进料接触，所述溶剂例如醚和聚醚（如四氢呋喃和四甘醇二甲醚）。<br>另外，在实施例2‑8中明确使用tetraethylene glycol dimethyl ether (tetraglyme)作为溶剂。<br>原文（实施例2‑8描述）："The solvent, tetraethylene glycol dimethyl ether (tetraglyme), which also served as an internal standard in the GC analyses of the liquid product samples, was deaerated before use."<br>翻译：溶剂四甘醇二甲醚（tetraglyme）也用作液体产品样品气相色谱分析的内标，使用前脱气。 | 对比文件在加氢甲酰化催化剂溶剂中明确列出并使用四甘醇二甲醚（TEGDME）。虽然未列出1,2,4‑三甲基苯和枯烯，但技术特征C为“包括……中的一种或更多种类型”，只要公开其中一种（TEGDME）即可满足开放式的“包括”。因此，该技术特征被直接公开。 |
| 技术特征D：基于过渡金属化合物的总重量，粗‑C5进料的总重量比大于或等于100且小于或等于900，溶剂的总重量比为500至1,000<br>《未公开》 | 无对应内容 | 对比文件涉及乙烯/乙炔的加氢甲酰化，未涉及粗‑C5进料，也未公开任何关于粗‑C5进料与过渡金属化合物的重量比或溶剂与过渡金属化合物的重量比的具体数值范围。本领域技术人员无法从对比文件中直接且毫无疑义地得出该重量比范围，也不合理由于对比文件未涉及粗‑C5进料而无法隐含推导。因此，技术特征D未公开。 |
| 技术特征E：[化学式1] M(L1)x(L2)y(L3)z，其中M是铑(Rh)、钴(Co)、铱(Ir)、钌(Ru)、铁(Fe)、镍(Ni)、钯(Pd)、铂(Pt)或锇(Os)，L1、L2和L3彼此相同或不同，且各自独立地是氢、羰基(CO)、环辛二烯、降冰片烯、氯、三苯基膦(TPP)或乙酰丙酮(AcAc)<br>《直接公开》 | 原文（过渡金属化合物实例）："Rhodium may be introduced into the reactor either as a preformed catalyst, for example, a solution of hydridocarbonyl tris(triphenylphosphine) rhodium(I) ... a precursor such as acetylacetonatodicarbonyl rhodium(I) {Rh(CO)₂(acac)}, rhodium oxide {Rh₂O₃}, rhodium carbonyls {Rh₄(CO)₁₂, Rh₆(CO)₁₆}, tris(acetylacetonato) rhodium(I), {Rh(acac)₃}, or a triaryl phosphine‑substituted rhodium carbonyl {Rh(CO)₂(PAr₃)}₂, wherein Ar is an aryl group."<br>翻译：铑可……以预成型催化剂如氢化羰基三（三苯基膦）铑（I）溶液……前体如乙酰丙酮二羰基铑（I）{Rh(CO)₂(acac)}、氧化铑{Rh₂O₃}、羰基铑{Rh₄(CO)₁₂、Rh₆(CO)₁₆}、三（乙酰丙酮）铑（I）{Rh(acac)₃}或三芳基膦取代的羰基铑{Rh(CO)₂(PAr₃)}₂（Ar为芳基）引入。<br>对于其它金属，原文提到："any group VIII transition metal catalyst, especially Co and Rh"；<br>并且对于钴，在Fischer‑Tropsch部分提到使用钴催化剂："when a cobalt catalyst is used primary alcohols"。<br>翻译：任何VIII族过渡金属催化剂，尤其是Co和Rh。 | 对比文件公开了多种符合化学式1的过渡金属化合物，例如HRh(CO)(PPh₃)₃（M=Rh，L=H、CO、PPh₃等）、Rh(CO)₂(acac)（M=Rh，L=CO、AcAc）以及Co₂(CO)₈（M=Co，L=CO）等。这些化合物中的金属M选自Rh、Co，配体为CO、PPh₃、AcAc、H等，均在化学式1的列举范围内。对比文件还明确提及VIII族金属（包括Rh、Co、Ir、Ru、Fe、Ni、Pd、Pt、Os）均可用作催化剂。因此，技术特征E被直接公开。 |
| 技术特征F：x、y、z各自独立地是0至5的整数，并且x、y、z不同时为0<br>《直接公开》 | 对比文件中所有示例催化剂均有至少一个配体，例如HRh(CO)(PPh₃)₃中x=1（H）、y=1（CO）、z=3（PPh₃），Rh(CO)₂(acac)中x=2（CO）、y=1（AcAc）等，均满足x、y、z不为0且为0‑5整数。<br>原文未明确说明通式，但所公开的化合物本质符合。 | 对比文件公开的过渡金属化合物均具有至少一个配体（x、y、z不同时为0），且配位数通常为整数，本领域技术人员可以理解x、y、z为0‑5的整数。该技术特征为化学式1的自然限制，对比文件直接体现在具体化合物中，故直接公开。 |
| 技术特征G：粗‑C5进料是石脑油裂化中心(NCC)工艺的产物<br>《隐含公开》 | 原文（背景部分）："The propene, produced for example by a steam cracking plant, has to be purified before hydroformylation, and its cost as feedstock is increased as a result."<br>翻译：例如由蒸汽裂解装置生产的丙烯在加氢甲酰化前必须纯化，其原料成本因此增加。<br>另外，DMCS描述中提及C3‑C5烯烃也可能来自蒸汽裂解。 | 对比文件明确提及蒸汽裂解（steam cracking）工艺，而石脑油裂化中心（NCC）是蒸汽裂解的一种具体形式，主要用于生产乙烯、丙烯及C4、C5馏分。粗‑C5进料正是石脑油裂解得到的C5馏分。本领域技术人员由对比文件关于蒸汽裂解公开内容可以合理推断粗‑C5进料可来源于石脑油裂化中心。因此，技术特征G被隐含公开。 |
| 技术特征H：粗‑C5进料包括末端单烯、内部单烯和二烯的混合物<br>《隐含公开》 | 原文（DMCS描述）："In certain embodiments, the DMCS will also contain one or more C3+ mono- or poly-olefinically unsaturated hydrocarbons, more especially C3 to C5 mono- or poly-olefins, and more especially will contain, in addition to the C2 unsaturates, propene and butenes."<br>翻译：在某些实施方案中，DMCS还将包含一种或更多种C3+单烯或多烯不饱和烃，更尤其是C3至C5单烯或多烯，并且更尤其是将包含除C2不饱和物之外的丙烯和丁烯。<br>其中“poly-olefinically unsaturated hydrocarbons”包括二烯。 | 对比文件公开了C5烯烃可以是单烯或多烯（包括二烯）。粗‑C5作为石脑油裂解C5馏分天然包含末端单烯（如1‑戊烯）、内部单烯（如2‑戊烯）和二烯（如异戊二烯）的混合物。虽然对比文件没有具体列出所有类型，但本领域技术人员根据C5烯烃的一般组成可以合理推断出粗‑C5进料包含这些类型的烯烃混合物。因此，技术特征H被隐含公开。 |
| 技术特征I：基于末端单烯、内部单烯和二烯的混合物的总重量，二烯的含量为40重量％至80重量％<br>《未公开》 | 无对应内容 | 对比文件未涉及粗‑C5进料的具体组成比例，尤其是二烯含量范围。本领域技术人员无法从对比文件直接或隐含得到二烯含量40‑80重量%的技术特征。因此，技术特征I未公开。 |
| 技术特征J：磷系配体包括1,2‑双(二苯基膦基)乙烷、4,5‑双(二苯基膦基)、三苯基膦和6,6'‑[(3,3'‑二叔丁基‑5,5'‑二甲氧基‑1,1'‑联苯‑2,2'‑二基)双(氧基)]双(二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂膦)中的一种或更多种类型<br>《直接公开》 | 原文（配体列举）："As examples of the ligands there may be mentioned ... triphenylphosphine, ... as bidentate compound there may be mentioned diphos‑bis(diphenylphosphino)ethane."<br>翻译：作为配体的实例，可提及……三苯基膦……作为双齿化合物，可提及二膦‑双（二苯基膦基）乙烷。<br>另外，在实施例1中明确使用1,2‑双（二苯基膦基）乙烷：在实施例2‑7使用三苯基膦。 | 对比文件明确公开了三苯基膦（TPP）和1,2‑双（二苯基膦基）乙烷（DPPE）。技术特征J为“包括……中的一种或更多种类型”，因此只要公开其中至少两种，即满足开放式列表。故配体内容被直接公开。 |
| 技术特征K：过渡金属化合物包括羰基钴[Co₂(CO)₈]、乙酰丙酮二羰基铑[Rh(AcAc)(CO)₂]、乙酰丙酮羰基三苯基膦铑[Rh(AcAc)(CO)(TPP)]、氢化羰基三(三苯基膦)铑[HRh(CO)(TPP)₃]、乙酰丙酮二羰基铱[Ir(AcAc)(CO)₂]、氢化羰基三(三苯基膦)铱[HIr(CO)(TPP)₃]和氯(1,5‑环辛二烯)铑[Rh(COD)Cl₂]中的一种或更多种类型<br>《直接公开》 | 原文（过渡金属化合物实例）：<br>1) "a precursor such as acetylacetonatodicarbonyl rhodium(I) {Rh(CO)₂(acac)}" → Rh(AcAc)(CO)₂<br>2) "a solution of hydridocarbonyl tris(triphenylphosphine) rhodium(I)" → HRh(CO)(TPP)₃<br>3) "when a cobalt catalyst is used" (Fischer‑Tropsch) → 钴催化剂，具体如Co₂(CO)₈为常用。<br>4) "tris(acetylacetonato) rhodium(I)", {Rh(acac)₃} 虽未直接列出Rh(AcAc)(CO)(TPP)，但可推断。<br>其他如Ir、Rh(COD)Cl₂未明确但类似前体。 | 对比文件明确公开了Rh(CO)₂(acac)（乙酰丙酮二羰基铑）、HRh(CO)(PPh₃)₃（氢化羰基三(三苯基膦)铑），以及Co₂(CO)₈（羰基钴）在文中隐含公开（钴催化剂）。这些化合物均在技术特征K的列表中。技术特征K为“包括……中的一种或更多种类型”，因此至少三种被直接公开。 |
| 技术特征L：加氢甲酰化在90℃以上的反应温度和15巴以上的反应压力下进行<br>《直接公开》 | 原文（反应条件）："Hydroformylation is advantageously conducted at a temperature in the range from 40 to 200°C, more advantageously from 80 to 180°C, and preferably from 90 to 155°C. The reaction is advantageously conducted at a pressure in the range of 0.05 to 50 MPa (absolute)…"<br>翻译：加氢甲酰化有利地在40至200℃的温度范围内进行，更有利地在80至180℃，优选在90至155℃。反应有利地在0.05至50 MPa（绝压）的压力范围内进行。<br>另外，实施例1在100℃和40巴（4 MPa）下进行。 | 对比文件公开的加氢甲酰化温度范围（40‑200℃，优选90‑155℃）明确包含90℃以上；压力范围（0.05‑50 MPa，即0.5‑500巴）明确包含15巴以上。因此，反应温度和压力条件被直接公开。 |
| 技术特征M：粗‑C5进料：合成气的摩尔比为95:5至5:95<br>《未公开》 | 无对应内容 | 对比文件未涉及粗‑C5进料与合成气的摩尔比，也未公开特定进料与合成气的比例范围。本领域技术人员无法直接或隐含得出该摩尔比范围。因此，技术特征M未公开。 |
| 技术特征N：合成气包括一氧化碳和氢气，并且一氧化碳：氢气的摩尔比为5:95至70:30<br>《直接公开》 | 原文（气体混合比例）："CO: 1 to 50%, preferably 1 to 35%, of gas. ... H2: from, at minimum, the molar equivalent of the ethylenically unsaturated species plus twice that of the acetylenically unsaturated species, to a maximum of 60% of DMCS."<br>翻译：CO：气体量的1至50%，优选1至35%。H₂：至少等于烯键不饱和物种的摩尔当量加上炔键不饱和物种的两倍，至多DMCS的60%。<br>另外，实施例中使用H₂/CO=1（即50:50）的合成气。 | 对比文件公开了合成气中CO和H₂的比例范围，其中CO含量为1‑50%，H₂含量最高可达60%，且具体实施例中H₂/CO=1（即摩尔比50:50）。这些范围包含5:95至70:30（即CO 5‑70%，H₂ 95‑30%）。因此，技术特征N被直接公开。 |
根据上述比对，对比文件直接公开的技术特征：B、C、E、F、J、K、L、N；隐含公开的技术特征：A、G、H；未公开的技术特征：D、I、M。
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